二硫化物纳米材料的制备与应用研究冶金物理化学专业论文.docxVIP

东北大学博士学位论文 东北大学博士学位论文 摘要 二硫化物纳米材料的制备与应用研究 摘 要 纳米材料具有着多种优异的性能和功能。科学家们将其誉为21世纪最有前途 的材料。目前，纳米材料在制备、表征和应用方面已经取得很大进展。纳米级层 状结构的MoS2和WS2由于其独特的电性能和优异的机械性能引起科学家关注。 这类化合物是以金属原子层排布在两个硫原子片层形成三文治结构，硫原子片层 间通过范德华力相互作用，一层一层迭加而形成稳定的MS2(M=Mo，w)结构。 本项T作以硫钨酸铵和硫钼酸铵为原料，对其进行热分解摄到了WS2和MoS2 纳米材料，包括纳米纤维、纳米粉和纳米管，研究了作为锂离子电池负极材料的 电化学性能以及作为润滑油添加剂的摩擦学特性。 1．用仲钨酸铵和钼酸铵进行酸溶、氨溶、硫化氢饱和、洗涤、结晶等过程制 备出了硫钨酸铵和硫钼酸铵。采用非等温TG．DTA、TG—DSC技术在不同线性升温 速率条件下研究硫钨酸铵和硫钼酸铵的热分解动力学。采用Dyle—Ozawa法、 Kissinger法、多个升温速率法计算热分解过程的动力学参数，推导热分解动力学 方程，用Achar微分法和Coast—Redfem积分法得出了热分解过程的最概然机理函 数。结果表明五种方法计算的活化能和频率因子十分接近。硫钨酸铵和硫钼酸铵 在氮气中有两个失重阶段，分别对应(NH4)2MS4一MS3和MS3一MS2(M=w’Mo)， j￡中， 硫钨酸铵热分解第一阶段的机刖函数为 鲁_902x 10¨。(1一。)。掣啦， 第二阶段的机理函数为 和m 1022×吾L击川j e降’黼 一的机 理函数为鲁=8．33×107。F{。(芈)，第二阶段的机理函数为 扣舶州18×号(1-o)叫志叫卜荆。 Il 东北大学博士学位论文 东北大学博士学位论文 摘要 2．得到了采用热分解法制备WS2和MoS2纳米纤维的最佳工艺参数。在 920～1040℃和900～1000C的范围内，氮气流速为90mL／min的气氛中，升温速率 为10-．15K／min，快速冷却，所制备的纳米纤维为单晶，平均直径30～70nm。长度 为几十微米，有的WS2纳米纤维长度大于1001．t m，边缘光滑，表面存在结构缺陷。 纳米纤维的生长机理是VS机理。 3．采用热分解法制备了WS2和MoS2纳米粉。选用粒度为2—3 p m的原料， 加热到850℃左右，恒温l～2h，制得平均粒径分剐为100nm左右和10～30rim的 WS2和MoS2纳米粉体。许多颗粒团聚在一起，这种小颗粒是由更小的纳米晶体组 成。 4．以阳极氧化制得的多孔氧化铝为模板，把硫钼酸铵的DMF溶液浸入到氧化 铝的孔中，在氮气气氛中，温度为550。C左右，在多孔氧化铝模扳孔壁上沉积得到 了MoS2纳米管。其直径为200nm左右，长度为几十微米。管的形貌主要受模板 孔径、热处理温度的影响。 5．以热分解法制备的二硫化物纳米纤维和纳米粉作为活性物质，以锂片做对 电极研究了WS2和MoS2纳米材料的电化学性能，包括首次充放电容量、循坏性 能及在大电流密度下的电化学性能。结果表明WS2和MoS2纳米材料具有很高的 首次充放电}B容量--1000mAh／g以上，由于纳米材料的团聚影响了其循环性能， WS2和MoS2纳米材料作为锂离子电池负极的储锂机理可能是片层|-白J储锂、纳米级 的微粒间隙储锂和纳米级的结构缺陷储锂。 6．在MS．800A四球摩擦磨损实验机上考察了WS2和MoS2纳米材料作为润滑 油添加剂的摩擦学特性。采用EDS分析磨痕表面元素的化学状态。采用扫描电予 显微镜观察磨痕表面形貌。通过对刚球磨斑直径、PB值的变化分析了WS2和MoS2 纳米材料的形貌、添加剂的含量对摩擦性能的影响。结果表明，颗粒状纳米材料 的具有好的减磨性能和极压性能．而纤维状纳米MoS2和纳米WS2则在一定程度 上增加了摩擦副的磨损，但对增加极压性能影响不大。随着添加剂含量的增加， 润滑油的减磨性降低，极压性提高。纳米MoS2和纳米WS2对摩擦副的减磨和极 压性能改善的原因在于他们被吸附予摩擦副表面，在摩擦过程中，纳米MoS2和 WS2分解，生成含Mo和w氧化物的氧化膜，起到改善摩擦学性能的作用。 III 东北大学博士j#位论文 东北大学博士j#位论文 塑兰 关键词二：硫化物纳米材料 热分解法动力学机理锂离子电池电化学性能摩 擦学特性 IV 东北大学博士学位论文