掺杂效应对natao3光催化剂能带及电子结构影响化学专业论文.docxVIP

摘要NaTa03作为一种新型的光催化剂，由于其良好的化学稳定性，耐光 摘要 NaTa03作为一种新型的光催化剂，由于其良好的化学稳定性，耐光 腐蚀性，无毒等特性近年来得到了国内外学者的广泛研究。但是由于 NaTa03禁带宽度大，催化活性低，限制了其进一步地应用。经过广 泛深入的研究发现，掺杂是提高其催化活性和可见光响应性的有效方 法之一。本文基于密度泛函理论，采用第一性原理模拟方法，研究了 非金属元素B，C，N，F，S，金属元素Ca，Sr，Ba，Nb，Cr，La， Ir掺杂NaTa03，分析了掺杂对NaTa03几何结构，电子结构，和光学 吸收谱以及催化剂催化活性的影响。 1、本文首先简要介绍了在材料科学领域的计算机模拟技术，对其应 用、发展进行了叙述。重点描述了第一性原理方法(First-principles Method)的基本原理、基本方法、取得的成果等。对其中的密度泛函 理论(Density Functional Theory DFT)、局域密度近似(Local Density Approximation，LDA)、广义梯度近似(Generalized Gradient． Approximation，GGA)等几个重要概念进行了简单说明。 2、介绍了在理论模拟中用到的Castep软件包。利用软件包中的建模 工具构建了NaTa03超晶胞模型。基于密度泛函理论，采用广义梯度 近似方法描述电子的交换．相关作用并对NaTa03的晶胞进行结构优 化，得到了最稳定的结构。随后，计算并得到NaTa03晶胞的几何结 构，电子结构和光学吸收谱。 构，电子结构和光学吸收谱。 3、在优化后得到稳定结构的基础上，对超晶胞进行掺杂。采用广义 梯度近似方法描述电子的交换．相关作用并对掺杂后NaTa03的晶胞 进行结构优化，计算并得到掺杂NaTa03晶胞的几何结构，电子结构， 和光学吸收谱。计算发现，非金属元素B，C，N，F，S，过渡金属 元素Nb，Cr，Ir掺杂对NaTa03的几何结构，电子结构和光学吸收谱 均有显著地影响。 4、结合实验上获得催化反应相关数据，分析了杂质能级位置与形态 对NaTa03光吸收以及光催化效果的影响，认为：(1)当杂质能级位于 价带顶与02p轨道杂化或位于导带底与Ta5d轨道杂化时，能有效 减小NaTa03的禁带宽度，从而使NaTa03的吸收带边向长波长方向 移动，形成对可见光的吸收。同时在禁带中间，由于没有杂质能级的 存在，因此不会造成淬灭中心，可以有效提高光催化性能。(2)当杂 质能级与02s轨道能量相近，对称性匹配时，会在价带以下与02s 轨道发生杂化，使得杂质原子与周围的O原子共价键增强，晶胞内 应力增大，进而会使得NaTa03晶体颗粒尺寸减小，并在表面形成台 阶状结构。这种催化剂结构上的改变，使得催化剂活性显著增加。 关键词：NaTa03，掺杂，几何结构，电子结构，光学吸收，催化活 性 photocatalytic photocatalytic activity and visible light response．In this work，the doping effects of non-metallic elements(B，C，N，F and S)as well as metal elements(Ca，Sr,Ba，La，Nb，Cr and Ir)on NaTa03 geometry stnlcture， electronic structure，optical absorption spectra and catalytic activity were systematically investigated by utilizing first principles simulations． 1．Firstly,this work provides an image of computer simulation technologies，their applications，and the development in materials science． We focus on the basic principles，the basic approach，the achievements and SO on．Density functional theory(Density Functional Theory DFT)， local density approximation(Local Density Approximation，LDA)， generalized gradient approximation (Generalized Gradient Subseque