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非木材纸浆含氯漂白废水中有机氯化物的研究制浆造纸工程专业论文
棱要摘
棱要
摘 要
纸浆含氯漂白废水,特别是CEH三殿漂白废水,除了含有比较高的COD、 BOD外,曼重要的楚含有大量的裔视氯化物,这些有机戴亿物不少有眈较强的海 性,部分有机氯化物属于致癌、致畸和致突变的“三致”物质,并且难于生化降 解,使废永生亿处邂比较豳难,摊放蓟波海水体中造成眈较严鬟的环境污染。然 而,目前我国对水体中有机氯化物的污染还缺少有效的赡测手段,对我国现阶段 纸浆漂岛废东酶有穰氯往秘污染了解不多。根撵我国隶l浆造纸王韭酶瓒状,本文 进行了如下~些研究:
骄究了咒耱溶液中无橇氯静灏定方法在分辑漂白滚承孛无梳氯貔逶蔫往,其 中,电位滴定法用于分析禽氯漂白废水中的无机氯时,冀测定结果比较准确,误 差一般在l%敬肉;瑟瑟发瑷电导漓定法龟笼较逶合分辨漂白凌窳中鹣无穰蘩c, 但结果不如电位滴定法准确,所受干扰也比电位滴定法多。另外几种秃机氯测定 法剐苓太逶会予漂巍痰拳中戆无瓿鬣分辑。
ECSl200卤素分析仪可以准确快速地分析出漂白废水中的AOX、EOX和 TOX,并虽还霹以难礁分援出纸浆孛戆TOX。该仪器分辑法与AOX微淳仑分辑 的国标法基本相同,其分析原理是先将有机氯化物完全燃烧矿化后转化成无机氯, 无撬氯被吸{|芟嚣采爝擞瘁会濂定法分辑无规氯的爱,从霹算出各葶孛形式瓣骞极氯。 然而,进口的分析仪器昂贵,在我国的国情下还难以推广使用,根据AOX的仪 器分李厅原理,囊行秀发设计了AOX电位滚定法,并对其进行了分板磷究,逶道 研究,发现该法也能比较准确地分析出废水中的AOX。AOX电位滴定法的分析 琢理是将有机氯燃烧矿化聪,用彀位滴定法分析产生的笼枫氯的璧,其结果积仪 器分析法接近,误麓在5%以内。
研究了纸浆的漂白废水的AOX与漂囱用氯嫩的关系。研究发现,CEH三段 漂白废水中AOX大部分楚出现程C段和E段,非术材浆C段漂白时约有 2.5—4kgtodt的AOX形成,其中c段废水中溶出的AOX~般在2kg,t浆左右,嚣 段为1-2kg/odt;H段废水中AOX含量较少,一般少于lkg/odt;非木材纸浆CEH 漂白产生的AOX低于木材纸浆。对于非术材纸浆,在CE段废水中AOX总量与 c段糟氯量肖如下关系式:
AOX(kg!odt)一O.0754C12 当纸浆硬度低时,CEH漂白所产生静AOX也少,表现在E段废水中懿AOX迅 速降低。另外对华南理工大学造纸与污染控制国家工程中心研究汗发的OHMP少 污染漂皇技术所产生静漂囱泼永避行了研究,发瑰疲东中的AOX远魄CEH漂囱
华南理工大学工学博士学位论文工艺低,尤其以非木材纸浆更明显,在非木材纸浆的OHMP漂白废水中AOX不
华南理工大学工学博士学位论文
工艺低,尤其以非木材纸浆更明显,在非木材纸浆的OHMP漂白废水中AOX不 到lkg/odt,其中苇浆只有0.35kg/odt。此外,还研究了漂白废水中的EOX,发现 其EOX含量较少,只占AOX的一小部分,不到5%,且非木浆漂白废水的EOX
含量低于木浆。
在以上研究的基础上,进行了漂白废水中AOX化学组分的分析研究。在非 木材纸浆的CEH漂白废水中,C段废水的AOX含有比较多的多氯丙酮、多氯丙 烯、多氯环丙烯和己烯卤代衍生物,以及含有氯代环戊烯二酮,并有一部分氯代 酚出现:E段废水的AOX主要是多氯酚和多氯代愈创木酚以及1,5.二氯一2,6.二甲 氧基萘等有机氯化物;而H段废水的AOX中只发现三氯甲烷和四氯化碳等少数 几个有机氯化物,但含量都很低,除了非氯化物的2一溴环己醇含量有O.5ppm外, 其他的只有0.05ppm或更低。对于非木材纸浆OHMP漂白,H段废水的AOX主 要是2一氯一4一羟基苯甲醛、3,5一二氯.2一羟基苯甲醛等氯代苯甲醛类和三氯苯酚等物 质,氯代丙酮和氯代愈创木酚等物质均未发现。
关键词:含氯漂白废水;A0x:ECSl200卤素分析仪:电位滴定: AOX电位滴定 法:GC—MS
II
ABSTRACTPulp
ABSTRACT
Pulp bleaching wastewater with chlorin,especially CEH three stage bleaching wastewater,contains substantive organic chlorides other than relatively high amount of COD and BOD.Some of these organic chlorides have comparatively powerful toxicity,and a proportion of these organic chlorides belong to carcinogen,causing malformation and mutation
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