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介质阻挡放电等离子体制备甲烷水蒸气重整镍基催化剂-化学工艺专业论文
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摘 要
化石燃料的消耗和其燃烧产生的污染物造成了能源和环境危机。氢能是一 个有希望替代化石燃料的清洁能源。制氢工业中主要的工艺过程是天然气水蒸 汽重整。该过程常用的镍基催化剂在反应过程中极易结焦。为防止结焦的发 生,进料的水蒸气与甲烷摩尔比需要远大于反应所需的化学计量比。但是过量 蒸汽的产生与回收耗费了巨大的能量。如何提高催化剂的抗积碳性能,合理降 低重整反应的水碳比,对降低氢能的生产成本具有十分重要的意义。
本文利用介质阻挡放电等离子体分解硝酸镍前驱体,制备了 Ni/SiO2-DBD 催化剂,用于甲烷水蒸气重整反应。Ni/SiO2-DBD 催化剂表现出更高的一氧化 碳选择性和较低的 H2/CO 比。对催化剂和积碳的分析可以表明,相比于常规焙 烧方法的催化剂,Ni/SiO2-DBD 催化剂具有更小的镍颗粒尺寸和更低的本征反 应速率,使颗粒上积碳速率降低。高分散度与强金属载体相互作用提高了消碳 速率。从而达到更好的积碳与消碳的平衡,在更低的水碳比下有效抑制积碳, 提高了催化剂的抗积碳性能。
为了研究介质阻挡放电等离子体对催化剂的作用原理,加入了两个对比样 品 Ni/SiO2-C2 与 Ni/SiO2-DBD2,并采用甲烷分解反应判断样品的抗积碳能力。 实验发现,硝酸镍的快速分解可以使镍颗粒尺寸减小,并增强抗积碳性能。经 过还原氧化还原释放表面能的 Ni/SiO2-DBD2 样品具有更多的 Ni(111)面比 例,抗积碳性能得到进一步提高。可以推测,在 DBD 过程中,瞬间释放的能量 使硝酸镍快速分解形成小颗粒,与此同时,放电时电子、离子等气氛,或电 场、磁场等场作用力造成了镍颗粒特殊的表面形貌。更小的镍颗粒尺寸与特殊 的表面结构共同作用使 Ni/SiO2-DBD 样品具有优异的抗积碳性能。
关键词: 镍基催化剂,甲烷水蒸气重整,抗积碳,介质阻挡放电等离子体
ABSTRACT
The consumption of fossil fuels and the pollutants exhausted from their combustion have caused severe energy and environmental problems. While hydrogen, a clean energy, is considered to be a promising alternatives to fossil fuels. The main process in the hydrogen production industry is the steam reforming of natural gas. Nickel-based catalyst, which is commonly used in this process, can easily be deactivated by coking during the reaction. To prevent coking, water to methane ratio of the feed gas has to be increased to much larger than the stoichiometric ratio of the reaction. The generation and recycle of the excess steam spend tremendous amounts of energy. Thus, it is significant to improve the coke resistance of the catalyst to lower the steam to methane ratio and reduce the cost of hydrogen production
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