甲烷重整及以重整气为还原剂的氮氧化物存储还原性能的试验研究-动力工程及工程热物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘要 上海交通大学硕士学位论文甲烷重整及以重整气为还原剂的氮氧化物存储还原性能的试 验研究 上海交通大学硕士学位论文 摘 要 氮氧化物存储-还原技术是稀燃发动机 NOx 后处理的有效措施之 一，开发高效的 NSR 系统是本研究的主要目标。为了获取富含氢气的 重整气以及得到以重整气为还原剂的高效 NSR 系统，本研究分别对甲 烷重整系统以及以重整气为还原剂的 NSR 系统性能进行了试验研究， 并初步研究了涂覆工艺对整体式催化剂 NSR 性能的影响。 试验中搭建了甲烷水蒸气重整模拟试验台、甲烷部分氧化重整模 拟试验台以及 NSR 催化剂性能测试模拟试验台。 在甲烷重整 性能 的研究中，利用等体积浸渍法 分别 制 备 了 Ni/γ-Al2O3 和 Pt/Ni/γ-Al2O3 等两种镍基颗粒状催化剂，通过 BET 和 XRD 等表征方法研究对比了催化剂的表面物理化学特性，采用控制变量法 分别研究了反应温度、空速、水碳比、反应进气成分以及以 CO2、还 原性 HC 为代表的发动机排气成分对甲烷重整性能的影响。研究结果 表明：试验中制备的催化剂具有良好的表面结构，稳定性和催化活性 良好；提高反应温度有助于 CH4 转化；反应中各催化剂均表现出良好 的空速特性；进气 O2 浓度会影响反应温度从而影响 CH4 转化；水碳比 可用于调整反应生成重整气中的 H2 和 CO 比例；CO2 和还原性 HC 对 反应活性均有一定抑制作用。甲烷部分氧化重整中 H2O/CH4=4.2，反 应温度为 660℃，甲烷转化率达 67.7%，H2/CO 高达 6.03。 以重整气为还原剂的 NSR 性能研究中，利用改进的溶胶-凝胶燃 烧法与等体积浸渍法结合制备了 Pt/Ba/Ce/γ-Al2O3 催化剂，以重整气的 主要成分 H2 为 NSR 还原剂，采用 NOx 存储-还原循环试验的研究方法， 对反应温度、空速、还原时间和还原剂浓度等反应条件，以及以 CO2、 I 上海交通大学硕士学位论文 HC 和 O2 等为代表的发动机排气成分对催化剂 NSR 性能的影响进行了 研究。试验结果表明：实验室制备的钙钛矿 NSR 催化剂表面特性良好， 具有较高的催化活性；在研究参数范围内，NSR 性能最佳的反应温度 区间为 375℃-425℃；在 375℃反应温度下，不同还原剂浓度下存在 NOx 转化率最高的最佳还原时间，还原剂浓度增加，最佳还原时间逐 渐减小；还原剂浓度增加会加速 NOx 脱附，还原剂浓度过高，会造成 部分 NOx 溢出过快，还原时间不足引起转化率降低；在 75000h-1 的大 空速下，NOx 转化率仍可以保持在 86.9%，空速特性良好；CO2 和还原 性 HC 在一定程度上抑制 NOx 存储，影响催化活性，但催化剂容易再 生；O2 浓度小于 4%时，O2 浓度增加会促进 NOx 转化；NO 浓度增大， 受催化剂 NOx 存储能力限制，NOx 转化率有一定降低。 在对 NSR 涂覆工艺的研究中，用溶胶-凝胶燃烧法涂覆制备的整 体式催化剂表面活性成分分布均匀，与氧化铝涂层结合紧密，催化剂 表面孔结构丰富，同时 NOx 存储-还原活性较高，在反应温度为 375℃ 时 NOx 转化率可达 77%。 本研究为 NSR 系统联合燃料重整的高效 NOx 后处理技术开发奠 定了基础。 关键词：NOx 存储-还原（NSR）、甲烷、水蒸气重整、部分氧化重整、 催化剂涂覆 II ABSTRACT EXPERIMENTAL STUDY ON METHANE REFORMING AND NOx STORAGE-REDUCTION PERFORMANCE WITH REFORMING GAS AS REDUCER ABSTRACT NOx storage-reduction technology is one of the efficient lean-burn engine NOx after-treatment technologies, and developing the more efficient NSR system is the main objective of this study. To get hydrogen-rich reforming gas and the more efficient NSR system with reforming gas as reducer, methane reforming system and the new NSR system has been studied, and the effects of monolithic catalys