碱金属掺杂硅簇结构和性质的研究-工业催化专业论文.docxVIP

摘 要 碱金属硅化合物不但可以做催化剂前驱体，而且可以做能源材料被广泛应用于航 天飞行器、发射器等方面，所以碱金属硅化合物引起了人们的广泛关注。本论文用从 头算 G3 方法，对 SinM(n=2-8; M=Na, K)和 SinNa2(n=2-7)体系的几何结构、电子亲和 能、离解能进行了系统的理论研究。对于 SinM(n=2-8; M=Na, K)体系，其中性基态结 构是由 M 原子吸附在 Sin 团簇上而获得的，被描述为“吸附型结构”，而 SinM?阴离 子基态结构是由 M 原子取代 Sin+1 上的一个硅原子而获得的，被描述为“取代型结构”。 对于 SinNa2(n=2-7)体系，其中性基态结构上的两个钠原子吸附位置的距离较远，而阴 离子基态结构上都有 Na-Na 键存在。G3 方法预测的 SinNa(n=2-8)体系电子亲和能分 别是：1.74、1.88、1.65、2.40、2.01、1.95 和 2.88eV；预测的 SinK(n=2-8)体系电子 亲和能分别是：1.51、1.45、1.36、2.19、1.7、1.63 和 2.81eV；预测的 SinNa2(n=2-7) 体系电子亲和能分别是： 0.67 、 0.22 、 1.17 、 1.13 、 0.97 和 1.31eV 。为了探讨 SinM(n=2-8;M=Na, K)和 SinNa2(n=2-7)体系中各团簇的相对稳定性，在 G3 水平上计算 了体系离解出一个 K 或 Na 原子的离解能。结果表明对于 SinM(n=2-8;M=Na, K)体系， Si4M 和 Si7M 的中性及其阴离子团簇相对稳定性较差，而 Si2M、Si5M 和 Si8M 的中性 及其阴离子团簇相对较稳定；对于 SinNa2(n=2-7)体系，其中性团簇 Si4Na2 和 Si7Na2 的相对稳定性较差，而 Si3Na2 和 Si5Na2 则相对较稳定，其阴离子团簇 Si3Na2?、Si6Na2? 和 Si7Na2?的相对稳定性较差，而 Si2Na2?和 Si4Na2?则相对较稳定。 关键词：团簇；基态结构；电子亲合能；离解能 Abstract Alkali-silicon clusters have attracted a lot of attentions，because it has been known that they serve as promoters in catalysts and can be used as power source material for spaceflight aero-crafts, emitters, and many others. In this paperthesis, the geometry structures, electron affinities and dissociation energy for SinM (n=2-8; M=Na, K) and SinNa2(n=2-7) species have been studied by mean of G3 ab initio techniques. The neutral ground state structure of SinM(n=2-8;M=Na, K) species are described as ‘attaching structures’ in which the M atom is bound to Sin clusters, the ground state structure of anion are described as ‘substitutional structures’ which is derived from Sin+1 by replacing a Si atom with a M atom. For the SinNa2(n=2-7) specie, the distance of two sodium atoms in the netrul ground state structure is farer, and there are Na-Na bond forming in all the ground state structure of anions. The predicted electron affinities for SinNa(n=2-8) is 1.74, 1.88, 1.65, 2.40, 2.01, 1.95 and 2.88eV respectively，and the predicted electron affinities for SinK (n=2-8) is 1.