碱土金属含氧酸盐无机晶体的调控生长-无机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 碱土金属含氧酸盐无机晶体的调控生长 碱土金属含氧酸盐无机晶体的调控生长 I I PAGE PAGE IV 摘 要 本论文依据生物矿化原理，提出了结石研究以及无机材料仿生合成的新思 路。利用细菌作模板调控一水合草酸钙(COM)晶体(尿结石的主要成分)的生长； 利用固体前驱体和细菌合成了复杂结构的六水合磷酸铵镁晶体；在细菌体系中采 用不同 CO2 源制备了不同形貌和结构的碳酸盐晶体；以有机小分子作添加剂在 室温下调控复杂结构的文石晶体的成核与生长。本论文的主要内容如下： 1. 利用大肠杆菌和枯草杆菌为模板在体外调控 COM 晶体的生长，首次从生 物矿化的角度揭示了常见细菌与草酸钙结石形成之间的关系。结果表明，两种细 菌均能促进 COM 的结晶。另外还发现大肠杆菌使 COM 颗粒变大，且低浓度的 Ca2+有利于形成更大的截面为规则六边形的颗粒；而枯草杆菌则使片状 COM 颗 粒的厚度增加。大的或厚的 COM 颗粒很难排出体外。由以上结果可以推测大肠 杆菌和枯草杆菌可能对草酸钙尿结石的形成起着促进作用。机理研究表明，细菌 胞内和胞外的蛋白等生物分子均可诱导一水合草酸钙晶体的成核与生长。该研究 对预防和治疗尿结石具有重要的意义。 2.以一水合磷酸铵镁为前驱体，采用变形杆菌分泌的尿酶催化尿素分解提供 铵源，首次合成出了复杂结构的六水合磷酸铵镁大孔球、花及八面体。同时做了 三组对照实验，考察了不同制备方法对产物形貌及结构的影响，发现在变形杆菌 /尿素体系不加前驱体或者以磷酸镁做前驱体，以及无细菌存在下利用碳酸铵提 供铵源时，仅能得到棒状或棱柱状的产物。表明一水合磷酸铵镁前驱体对多孔球 等复杂结构六水磷酸铵镁晶体的形成起着关键作用。同时发现细菌对产物的形貌 也起到了一定的修饰作用。还考察了磷酸铵镁多孔球负载银纳米粒子的情况，表 明其可作为催化剂的载体。探讨了由薄片聚集而成的六水磷酸铵镁大孔球的可能 形成机理。该研究有可能为复杂结构无机材料的合成提供一条新的途径。 3. 利用变形杆菌分泌的尿酶催化尿素分解提供 CO2 原位制备了球霰石空心 球、球霰石和方解石混合的空心盘和多面体，以及无定形碳酸钡的微米棒。同时 还考察了变形杆菌存在下另外两种 CO2 源对碳酸钙结晶的影响。结果发现，利 用碳酸铵气体扩散提供 CO2 进行反应时，所得产物为球霰石和方解石实心球的 混合物；而利用空气提供 CO2 时，产物则变成椭球形的球霰石。我们还研究了 以空气为 CO2 源枯草杆菌和产气杆菌体系中碳酸钙的结晶情况，发现仅有方解 石生成，说明变形杆菌分泌的蛋白等生物分子能稳定球霰石。动力学研究表明， 变形杆菌/尿素体系中生成的碳酸钙沿无定形相—球霰石—方解石方向转化。而 无定形碳酸钡则是由椭球形转变成棒状。对产物的形成机理进行了探讨，表明细 菌分泌的生物分子能够指导碳酸钙的结晶以及促进无定形碳酸钡的形成。该研究 对于加深对生物矿化机理的理解、仿生合成无机功能材料等具有重要的意义。 4. 以有机含氮小分子六次甲基四胺作添加剂，采用碳酸铵气体扩散法提供 CO2 在室温下调控文石晶体的成核与生长。通过调整六次甲基四胺与钙离子的浓 度比，获得了哑铃花形等复杂结构的文石晶体。对反应的动力学过程进行考察， 发现所得碳酸钙随反应时间的延长先是由方解石向球霰石转化，随后球霰石进一 步转变成文石和方解石的混合物。机理研究表明，六次甲基四胺和 NH4+可能通 过对特定晶面的吸附共同调控文石晶体的成核与生长。 关键词：仿生合成，无机晶体，细菌，调控生长，形成机理 Ab Abstract 碱土金属含氧酸盐无机晶体的调控生长 碱土金属含氧酸盐无机晶体的调控生长 III III PAGE PAGE IV Abstract In this dissertation, some new strategies were proposed for the study on stone formation and biomimetic synthesis of inorganic materials according to biomineralization principles. The bacteria were used as templates to adjust and control the crystal growth of calcium oxalate monohydrate (COM) (the main component of urinary stone). The magnesium ammonium phosphate hexahydrate crystals with superstructures were synthesized by