三维多孔结构PtAg气凝胶的制备及电催化氧还原反应性能.PDFVIP

Ｖｏｌ．３９ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．５ ２０１８年５月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １０６３～１０７１ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 三维多孔结构Ｐｔ⁃Ａｇ气凝胶的制备及 电催化氧还原反应性能 黄骥培，李　 毅，杨申辉，周亚洲，程晓农，朱　 佳，杨　 娟 （江苏大学材料科学与工程学院，镇江２１２０１３） 摘要　 采用化学还原法及水热法制备了具有树枝状结构的铂⁃银气凝胶，并对其进行酸碱刻蚀再处理获得刻 蚀后的铂⁃银气凝胶催化剂． 利用 Ｘ 射线粉末衍射仪（ＸＲＤ）、 扫描电子显微镜（ＳＥＭ）和透射电子显微镜 （ＴＥＭ）等表征了铂⁃银气凝胶的结构、组成及微观形貌． 利用循环伏安法（ＣＶ）和线性扫描伏安法（ＬＳＶ）测试 了催化剂对氧还原反应（ＯＲＲ）的电催化活性和稳定性． 结果表明，刻蚀后的Ｐｔ⁃Ａｇ气凝胶具有优异的ＯＲＲ 活性，在０９ Ｖ处，刻蚀后 Ｐｔ⁃Ａｇ气凝胶的质量比活性和面积比活性分别为 １６６３ ｍＡ／ ｍｇ 和０２９５ ｍＡ／ Ｐｔ ｃｍ ，分别是商业铂／ 碳催化剂（２０％Ｐｔ／ Ｃ）的２０倍和 １８倍． 该催化剂还具有优异的稳定性，循环５０００周２ 后，动力学催化质量比活性和面积比活性分别只降低了６１％和９１％，远小于商业Ｐｔ／ Ｃ的３５％和５２１％． 关键词　 Ｐｔ⁃Ａｇ 气凝胶；酸碱刻蚀；氧还原反应；循环稳定性 中图分类号　 Ｏ６４６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ　 　 　 　 目前，基于氢能的质子交换膜燃料电池（ＰＥＭＦＣ） 被认为是高效无污染的将化学能转化成电能的 ［１，２］ ［３，４］ 装置 ． 为了提高ＰＥＭＦＣ 的工作效率，探索新型ＰＥＭＦＣ 阴极催化剂一直是近年来的研究热点 ． ［５］ 具备高催化活性的铂基纳米材料是目前最普遍采用的阴极催化剂 ，但其存在易吸附中间产物（如 Ｏ ，ＨＯ ，ＣＯ 等）中毒失活的问题． 研究发现，引入第二金属形成双金属Ｐｔ⁃Ｍ合金能很好地修饰 ａｄｓ ａｄｓ ａｄｓ Ｐｔ，改变Ｐｔ外层电子结构，降低Ｐｔ 吸附中间产物的能力，增强Ｐｔ 的抗氧化能力，从而提高合金催化剂 ［６，７］ 的催化稳定性和抗中毒能力 ．控制形成不同的双金属纳米相结构能实现金属间协同作用，提高电催 ［８，９］ 化性能． 在双金属体系中，Ｐｔ⁃Ａｇ合金对氧还原反应具有一定的催化活性 ，Ａｇ是最好的电导体，而 且Ａｇ 的引入可以使Ｐｔ 中心更加远离费米能级，减少Ｐｔ对中间产物的吸附，从而提高合金的催化性能 ［１０，１１］ ［９］ 及稳定性 ． Ｌｉｕ等 先通过多元醇法制备出碳支撑的Ａｇ纳米颗粒前驱体（Ａｇ／ Ｃ），再添加不同体 ２＋ 积的Ｐｔ ，经过电化学置换形成Ｐｔ⁃Ａｇ合金，通过控制Ｐｔ，Ａｇ 比例，分别得到了Ｐｔ⁃Ａｇ合金固体、中空 Ｐｔ⁃Ａｇ合金和Ａｇ＠Ｐｔ核壳结构３种纳米颗粒，其中Ａｇ＠Ｐｔ核壳结构展现出远超商业Ｐｔ／ Ｃ 的催化氧还 ［