胶束限域可控卟啉分子自组装有机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导 师的指导下独立完成的，对所研究的课题有新的见解。据我所知，除文中特别加以说明、 标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括其 他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同事对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 在此本人郑重承诺：所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人（学位论文作者）签名： 201 年 月 日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了解并同 意河南大学有关保留、使用学位论文的要求，即河南大学有权向国家图书馆、科研信息 机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文（纸质文本和电子文本）以供公众检 索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进行学术交流等目的，可 以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文（纸质文本和电子文本）。 （涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书） 学位获得者（学位论文作者）签名： 201 年 月 日 学位论文指导教师签名： 201 年 月 日 摘 摘 要 胶束限 胶束限域可控卟啉分子自组装 摘 要 纳米功能材料一直是纳米科技的重要研究方向之一，分子自组装是获得功能纳米材 料的一个重要手段，利用自组装技术在超分子层面上实现有机功能分子的可控自组装， 并进一步实现其功能的调控，是目前超分子化学、纳米技术、材料化学等领域的重要课 题。在分子水平上，通过分子间非共价键如氢键、配位键、亲水/疏水相互作用、静电力、 范德华力等弱键的相互作用，设计、控制自组装形成纳米功能材料，成为纳米科技时代 的重要发展内容。在这一背景下，我们致力于通过分子自组装技术构筑具有特定结构和 功能的纳米材料，力求寻找一种简单、有效、经济、具有一定通用性且能较大规模生产 的自组装制备技术。通过选择和设计分子间的相互作用，实现对组装体尺寸、形貌、组 成、结构甚至性能的人为控制。吸取前人的工作经验，针对卟啉自组装的关键难点，我 们提出了酸碱中和、胶束限域可控卟啉分子自组装的方法。在这一方法中，首先将四吡 啶基锌卟啉 （ ZnTPyP ） 溶 于 稀 盐 酸 当 中 ， 卟 啉 的 四 个 吡 啶 基 质 子 化 ， 阳 离 子 的 [ZnTPyPH4]4+ 在 水 中 溶 解 度 很 好 利 于 提 高 反应的 产 率 放 大 生 产 ， 然 后 将 含 有 [ZnTPyPH4]4+的水溶液加入乳化剂溶液中，通过加入的碱量调节体系的 pH 值。由于酸 碱中和[ZnTPyPH4]4+迅速去质子化，成为不可溶的卟啉分子[ZnTPyP]由溶液中析出。针 对这一方法，我们做了以下研究： 1. 采用十四烷基三甲基溴化铵（MTAB）作为乳化剂，通过改变乳化剂与卟啉摩尔 比以及 pH 我们实现了对自组装过程的调控，我们得到了一系列不同形貌的卟啉组装体 如单分散多孔纳米盘、纳米颗粒、纳米四棱棒、纳米六棱棒等，并确定了得到这些形貌 的具体实验条件。相图的获得为我们可控合成卟啉组装体提供了实验依据。通过 XRD 以及理论计算研究了不同形貌卟啉组装体中卟啉分子的堆积方式。进一步研究了不同的 堆积方式和组装体尺寸对组装体的性质的影响，如光学性质、孔结构以及催化降解有机 染料甲基橙的影响。其中 Hexagonal 的堆积方式对甲基橙的降解速率远高于 Yovtae 的分 子堆积方式。 2. 为了研究组装过程中乳化剂的影响，我们选取了一系列不同种类乳化剂包括阳离 子乳化剂（烷基季铵盐类）、阴离子乳化剂（烷基羧酸盐及烷基硫酸盐）、两性离子乳化 剂以及非离子乳化剂进行 ZnTPyP 自组装。详细研究了不同 pH，不同种类乳化剂，同 I PAGE PAGE VI III III 种类型乳化剂烷基链长度以及乳化剂亲水端离子属性对组装过程的影响。并对结果加以 总结归纳，对今后的自组装过程加以指导。 关键词：自组装，酸碱中和，胶束限域，ZnTPyP，表面活性剂 ABSTRACT Molecular self-assembly is a powerful method to the synthesis of nanostructured materials. Through designing molecules and supramolecular entities, desired structure and function can be achieved. The unique property of molecular assemblies ha