焦化蜡油两段提升管催化裂解与焦化石脑没改质应用基础研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

肌Y 肌Y删1 删8M7M6 舢7M4舢2 Applied Fundamental Study on Coker Gas Oil Catalytic Pyrolysis and Coking Naphtha Upgrading Based on TMP Technology A Thesis Submitted for the Degree of Master Candidate：Sun Jinpeng Supervisor：Prof．Shan Honghong College of ChemistryChemical Engineering China University of Petroleum(East China) F 矗 关于学位论文的独创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 关于学位论文的独创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。尽我所知，除文中已经加以标注和致谢外， 本论文不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人为获得中国石油 大学(华东)或其它教育机构的学位或学历证书而使用过的材料。与我一同工作的同志 对研究所做的任何贡献均已在论文中作出了明确的说明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文作者签名：五当己豳 口姆’勘f每‘其7日 学位论文使用授权书 本人完全同意中国石油大学(华东)有权使用本学位论文(包括但不限于其印 刷版和电子版)，使用方式包括但不限于：保留学位论文，按规定向国家有关部门(机 构)送交学位论文，以学术交流为目的赠送和交换学位论文，允许学位论文被查阅、 借阅和复印，将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，采用影印、 缩印或其他复制手段保存学位论文。 保密学位论文在解密后的使用授权同上。 学位论文作者签名：函!盔疆岛 日期：Vf}年6旯)日 指导教师签名： 止l重丝坌k 日期： 年 月 日 摘要进入二十一世纪以来，催化裂化工艺在炼化一体化进程中扮演着越来越重要的角色。 摘要 进入二十一世纪以来，催化裂化工艺在炼化一体化进程中扮演着越来越重要的角色。 世界原油资源重质化与劣质化使得延迟焦化产能不断增加，焦化蜡油(CGO)成为催化 裂化装置扩大原料来源、降低加工成本的重要途径。利用CGO进行催化裂解增产基本有 机化工原料、生产清洁油品，是一条有着巨大潜力的工艺路线。但是CGO中稠环芳烃及 碱性氮化物含量较高，这对于CGO的催化裂化加工十分不利。研究催化裂化催化剂在高 碱性氮环境中反应中毒基本规律和再生行为，以及CGO催化裂解的性能就显得十分必要。 本文首先以吡啶与喹啉为模型碱性氮化物，考察了其对以不同分子筛为活性组分的 -催化剂的中毒规律。结果表明掺入吡啶与喹啉后，不同催化剂上的转化率、产物分布、 烯烃及异构烃类的选择性均会受到不同程度的影响。单环吡啶对焦炭产率基本没有贡献， 而带多环芳烃的碱性氮化物容易造成生焦量增加，这与不同碱性氮化物分子的电子云密 度有关。 本研究利用计算机分子模拟技术，对吡啶和喹啉在不同分子筛上的吸附扩散行为进 行了模拟。结果表明，两者在分子筛上的吸附量有所差异，同时还对大分子碱性氮化物 的生焦原因进行了计算和推测。 利用FI．瓜液膜透射和电喷雾．傅里叶回旋共振质谱仪(EIS．FT_TCR-MS)对CGO中 萃取出的碱性氮化物进行了精确地表征。结果表明该萃取物主要是带部分脂肪碳链的含 氮稠环芳香类化合物。无机酸性溶液可以有效地萃取CGO中碱性氮化物，对于主要的碱 性氮化物具有很好的富集提浓作用。CGO中碱性氮化物主要为N1类，碳原子数在22．28 之间，DBE为9．12，其最有可能的结构为带环烷环和侧链的喹啉衍生物。总体来讲，从 CGO所萃取出的碱性氮化物代表了CGO中碱性氮化物的种类，基本为三个环以上喹啉 衍生物。 CGO中萃取的碱性氮化物对分子筛催化剂的中毒效应与模型碱性氮化物基本一致。 纯碱性氮化物催化裂化反应结果表明，大分子碱性氮化物仍有一定的裂化性能，且有相 当一部分碱性氮化物发生缩合反应生成焦炭。 对含氮原料结焦催化剂进行了NH3．TPD和傅里叶变换红外光谱(FT_IR)表征，同时 还考察了其再生行为。含氮结焦催化剂NH3．TPD结果表明，同种催化剂相比，大分子碱 性氮化物使催化剂酸性位损失要比小分子碱性氮化物严重，且更趋向于强酸性位；不同 催化剂相比较，LTB．2所受到的毒害作用较小。FT-IR表征表明，含氮原料的结焦催化剂 i 表面焦炭与低氮原料的普通结焦催化剂表面焦炭没有本质差别，但是碱性氮化物的引入 表面焦炭与低氮原料的普通结焦催化剂表面焦炭没有本质差别，但是碱性氮化物的引入 对于焦炭形成具