降解法制备低聚壳聚糖及产物的分离技术研究-无机化学专业论文.docxVIP

摘 要 摘 要 本文概述了国内外近年来在低聚壳聚糖的制备、分离纯化等方面的研究进 展。分别用乙酸和盐酸对壳聚糖进行降解研究，初步探索壳聚糖酸降解的效果和 规律。对过氧化氢－乙酸体系中壳聚糖的均相降解，进行了较为系统的研究，考 察了反应温度、乙酸浓度和过氧化氢浓度对氧化降解反应的影响，得到制备分子 量为 5000－10000 分布段的低聚壳聚糖的最佳工艺条件。实验中采用粘度法测定 产物的粘均分子量。对降解产物利用超滤膜分离技术进行后处理，得到不同分子 量分布的多个产物，对分离产物进行结晶，研究结晶条件对晶体质量的影响。 酸降解实验表明虽然逐渐加强反应强度，延长降解时间，但降解效果不明显。 分别采用乙酸和盐酸降解壳聚糖制备低聚壳聚糖，耗时过长，用其进行工业化生 产是不可取的。 在乙酸－过氧化氢均相体系中氧化降解壳聚糖是制备低聚壳聚糖的一种有 效方法，并且降解产物基本上保持了壳聚糖的结构特征。增加过氧化氢浓度和升 高反应温度都能在一定程度上加快降解速率。但过高的过氧化氢浓度和反应温度 反而会导致固定分子量分布段产物的产率降低。全面试验得出制备分子量为 5000 －10000 分布的低聚壳聚糖的最佳降解反应条件是:反应温度 70℃，乙酸浓度 1%， 过氧化氢浓度 3%，反应时间 10h，在此条件下，产率达到 37％，产物粘均分子 量为 7300。 在最佳降解反应条件下，对壳聚糖降解反应重复 10 次，对降解产物进行膜 分离，并对产物用粘度法测定粘度并计算粘均分子量，结果显示，用超滤膜对降 解产物进行处理，能有效控制产物的平均分子量，有利于产物的进一步分离纯化。 在水、丙酮、四氢呋喃和异丙醇中得到了低聚壳聚糖晶体，且在异丙醇中结 晶速度最快，在甲醇和乙醇中得到的是晶形完整性差的固体。为了提高低聚壳聚 糖晶体的产率，选择用异丙醇在培养箱中结晶低聚壳聚糖较为合适。 用红外光谱、X-射线粉末衍射和扫描电子显微镜对低聚壳聚糖晶体进行表 征。 关键词:均相降解，低聚壳聚糖，膜分离，结晶 I 降解法制备低聚壳聚糖及产物的分离技术研究 降解法制备低聚壳聚糖及产物的分离技术研究 目 目 录 IV IV V V Abstract Based on current research progress of preparation and purification of chitosan oligosaccharide, degradation of chitosan by acetic acid and hydrochloric acid is investigated respectively. But unfortunately, the degradation experiments are both failed.In order to get the optimum conditions for preparing chitosan oligosaccharide that its molecular weights are between 5000 to 10000,the effect of reaction temperature,the concentrate of HAc and hydrogen peroxide on oxidation degradation reaction in HAc-H2O2 system has been studied systematically.The viscosity-average molecular weight of product is measured by viscosity method during experiments.Post-Processing for the degradation products is performed by Ultrafiltration Separation Technology. Then separated products is crystallized and the effect of crystallization conditions on the quality of crystal is studied. The result of acid degradation indicates that although the reaction conditions are gradually strengthened and reaction time is prolonged,the effect is not obvious.Degradation of chitosan by acetic acid and hydro