金属双膦酸盐配位聚合物的设计合成、结构表征性质研究-无机化学专业论文.docxVIP

辽宁师范大学硕士学位论文摘 辽宁师范大学硕士学位论文 摘 要 本论文利用水热合成技术，以N，N，_哌嗪二(亚甲基)膦酸和23一毗啶基卜1一羟基乙 烷一l，1一双膦酸为配体，通过直接反应法和引入第二配体法(草酸)，成功地合成了6种新 型金属双膦酸盐配位聚合物晶体材料。利用X_射线单晶衍射、煳于线粉末衍射、IR光 谱和TG分析等测试手段，对所合成材料的晶体结构及骨架热稳定性进行了研究。另外， 还对化合物(3)进行了脱水／吸水性质的研究。所合成化合物的化学式如下： (1)【La(03PCH2NH(C2H4．)2NHCHzP03)o．s(C204)1．5]‘(H30)·H20 (2)【La(03PCH2NH(C：H4)t2NHCH2P03)o．dC200(H20)]·1．5H20 (3)【Ce(OsPCH2N|H(c：I-h)2NHCH2P03)o．5(C204)(H20)]·1．5H20 (4)【rr(03PCH2N：H(C2H4)2NHCH2P03)0．5(C204)(H20)]·1．5H20 (5)[Nd(0sPCHzNH(C2H4]12NHCH2P03)0．5(C204)(H20)]·1．5H20 (6)Ca[(CsHsN)CH2C(OH)(POsH)：]2·2H20 在所合成的6种金属膦酸盐配位聚合物中，以N，N’一哌嗪二(亚甲基)膦酸为配体， 利用引入第二配体的合成方法合成了化合物(1H5)。X_埘线单晶衍射结果表明，化合物 (1)具有三维骨架结构。化合物(2H5)具有相同结构，其中化合物(5)没有获得适合结构分 析用的单晶，但是通过删线粉末衍射分析可以判断出它是与化合物(2H4)具有相同 的三维骨架结构的化合物。化合物(6)以2—3一吡啶基卜1氇基乙烷一1，1-双膦酸(hpyedpH4) 为有机膦酸配体，利用直接合成法获得的。X_射线单晶衍射结果表明，化合物(6)表现 为一维链状结构，通过氢键连接成三维超分子结构。 TG分析表明，这些化合物均具有较稳定的骨架结构。脱水／吸水性质研究表明，化 合物(2H5)具有良好的脱水／吸水性能，在作为水分子的可逆吸附材料上具有潜在的应用 前景。 关键词：金属膦酸盐；配位聚合物；水热合成；晶体结构；脱水／吸水性质 Syntheses，Crystal Syntheses，Crystal Structures and Properties of Metal diphosphonate Coordination Polymers Abstract In this work．we present six metal diphosphonate coordination polymers，which were synthesized by using N， N’-piperazinebis (methylenephosphonic acid) and 1_hydroxy_2-(3-pyridyl卜ethylidene-1，1-diphosphonic acid as ligands．By using oxalate as the second metal linker and direct reaction，six metal phosphonate coordination polymers are hydrothermally synthesized．AU compounds were structurally characterized by X吖ay single-crystal diffraction together with X—ray powder diffraction，infrared spectroscopy and thermogravimetric analysis．In addition，guest desorption-sorption propertie of compound 3 has also been studied．The chemical constitution formulas are listed as follow： (1)[La(03PCH2NH(C2H4)2NHCH2P03)0．5(C204)1．5]’(H30)’H20 (2)[La(03PCH2NH(C2tta。)2NHCH2P03)o．5(C204)(H20)]‘1．5H20 (3)[Ce(03PCH2NH(C2H4)2NHCH2P03)o．5(C204)(H20)]’1．5H20 (4)[Pr(OsPCH2NH(C2H4)2NHCH2P03)o．5(C204)(H20)]‘1．5H20 (5)[Nd(03PCHzNH(C2H4)2NHCH2P03)o．5(C204)(H20)]