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n研究 苦碟子药材 和其注射液中化学成分HPLC—ESI—MSn研 究 ［摘要］应用HPLC-ESI-MSn建立1种苦碟子药材 及其注射液的快速定性分析方法。通过与对照品保留时间、 多级质谱信息对照，快速定性分析苦碟子药材及其注射液中 的化学成分。共鉴定出33个化合物，核昔类3个、有机酸 类16个、黄酮类7个以及倍半菇内酯类7个，其中通过对 照品比对准确鉴定了 12个化合物，11个化合物为首次在苦 碟子中发现。结合已知化合物的裂解规律和未知化合物的多 级质谱信息，对5个同分异构体的化合物结构进行了预测。 所建立的苦碟子HPLC-ESI-MSn定性分析方法简单、快速、 高效，可以为苦碟子的质量控制和评价提供有效依据。 ［关键词］苦碟子；HPLC-ESI-MSn；裂解规律；核昔； 有机酸；黄酮；倍半菇内酯 ［收稿日期］2013-03-29 ［基金项目］国家重点基础研究发展计划(973)项目 (2012CB518406) ［通信作者］*乔延江，教授，Tel: (010) E-mai1: yjqiao@263? net ［作者简介］刘颖，助理研究员，Tel: （010） E-mail ： liuyingtcm@gmail. com苦碟子又名满天星，学名 抱茎苦荽菜 Ixeris sonchifolia （Bge. ） Hance,为菊科 苦荚菜属植物。苦碟子注射液为抱茎苦荚菜提取物加工制备 而成，具有活血止痛，清热祛瘀的功效，临床主要用于冠心 病、心绞痛、急性脑梗死等。苦碟子注射液虽为单味药制剂, 但其成分也较为复杂。已有研究显示，苦碟子中主要有核昔、 有机酸、黄酮、倍半菇内酯和木脂素等类化合物［1-4］ o如 何较全面地快速阐明苦碟子的化学物质基础？常规的提取 分离技术成本大，周期长，对环境污染较大，因此本研究采 用HPLC-ESI-MSn对苦碟子药材及其注射液中化学成分进行 了快速定性分析，以期为苦碟子及其注射液的质量控制与安 全性评价提供依据。 1材料 Agilent 1100型液相色谱仪，配有二元梯度泵、在线 真空脱气装置、自动进样器、色谱柱恒温箱、光电二极管阵 列检测器及Chem Station工作站；电喷雾离子源（ESI） -MSD Trap XCT plus离子阱质谱仪（美国Agilent科技有 限公司）；KQ-250DE型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器 有限公司）；Millipore Synergy UV型超纯水机（美国 Millipore公司）；R200D型电子分析天平（德国Sartorius 公司）。 尿昔（批号120809）、鸟昔（批号120731）购买于上海 融禾医药科技有限公司;腺昔（批号110879-200202）、咖啡 酸（批号110885-200102 ）、木犀草素-7-0- B -D-葡萄糖昔（批 号 11720-201106）、木犀草素（批号 111520-200504）,购于 中国食品药品检定研究院；3-咖啡酰奎宁酸、5-咖啡酰奎宁 酸、4-咖啡酰奎宁酸、3, 4-二咖啡酰奎宁酸、3, 5-二咖啡 酰奎宁酸与4, 5-二咖啡酰奎宁酸，购于成都普瑞法科技开 发有限公司；菊苣酸与芹菜素-7-0-B-D-葡萄糖昔，购于成 都德天生物科技有限公司；纯度均大于98%。吉林通化华夏 药业有限责任公司生产的苦碟子注射液（批号120414）凭处 方购于北京中医药大学东方医院。苦碟子药材为吉林通化华 夏药业有限责任公司提供，经北京中医药大学卢建秋研究员 鉴定为菊科苦荚菜属植物抱茎苦荽菜I. sonchifolia的干 燥地上部分；甲醇、乙睛（色谱纯，德国Merck公司），乙 酸（色谱纯，美国Tedia公司），所用水为超纯水。 2方法与结果 2. 1溶液制备 2. 1. 1对照品溶液的准备分别取腺昔、3-咖啡酰奎宁 酸、5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、咖啡酸、菊苣酸、 3, 4-二咖啡酰奎宁酸、3, 5-二咖啡酰奎宁酸、4, 5-二咖 啡酰奎宁酸、木犀草素-7-0- 3 -D-葡萄糖昔、芹菜素 -7-0- B -D-葡萄糖昔和木犀草素标准品适量,加甲醇制成适 宜浓度的储备液，后适当稀释制成混合对照溶液，即得。 2. 1.2供试品溶液的制备取苦碟子药材粉末适量，加 甲醇超声提取30 min,静置，上清液经0.22 um微孔滤膜 过滤，即得。取吉林通化华夏(批号120414)生产苦碟子注 射液2支，混合后经0.22 uni微孔滤膜过滤，即得。 2. 2分析条件 2. 2. 1 色谱条件 Thermo BDS hypersil C18 色谱柱(4. 6 mm X 250 mm, 5 u m),流速 1. 0 mL ? min-1,检测波长 254 nm,柱温30 °C,进样量