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疏水缔合水溶性聚合物在油田领域探究进
【摘要】疏水缔合水溶性聚合物是一类分子链上带 有少量疏水基团的水溶性聚合物。由于疏水基的作用使溶液 具有特别的流变性能,在油田开采领域有巨大应用价值。本 文从疏水缔合聚合物在界面的吸附行为和疏水缔合聚合物 的疏水基类型及含量、分子量、温度、表面活性剂浓度等因 素对流变性能的影响两方面综述了研究进展。综述了疏水缔 合水溶性聚合物在调剖堵水、酸处理、钻井和完井、聚合物 驱油、油田污水处理、减阻剂等方面的潜在应用价值和已经 取得的实际进展,展望了今后的研究方向。
【关键词】疏水缔合聚合物吸附行为粘度流变性能
1引言
疏水缔合水溶性聚合物是指聚合物亲水性大分子链上 带有少量疏水基团的水溶性聚合物。在水溶液中,由于疏水 基团相互缔合以及带电离子基团的静电排斥与吸引相互竞 争与协同,使大分子链产生分子内或分子间的缔合作用,增 大了流体力学体积而具有良好的增粘性。在盐溶液中,由于 溶液极性增加,使疏水缔合作用增强,表现出明显的耐温抗 盐性能。这种聚合物分子量不高,故当受到剪切作用时,其 分子链不易剪断,表现出优良的抗剪切性能。由于疏水缔合 水溶性聚合物独特的溶液性能,在油田开釆方面有着巨大的 应用前景,人们系统的对疏水缔合聚合物的合成和溶液流变 性能进行了研究,取得了一定的认识。并评价其应用于提高 原油采收率等方面的可行性。随着研究的深入越来越多的疏 水缔合聚合物被合成出来和实际应用于油田现场,并应用于 油田新领域。
2在界面的吸附行为
由于疏水缔合聚合物在油藏岩石表面上的吸附作用会 造成聚合物的损失,一方面使聚合物溶液的浓度降低,导致 其流度控制能力下降,驱油效率降低;另一方面又可使地层 水相渗透率下降,增大其微观波及效率,对驱油有利。所以 研究疏水缔合聚合物界面的吸附行为对其在油田开发中的 应用具有重要的意义。Argillier[7]等报道了含有少量甲基 丙烯酸壬酯疏水基的改性缔合聚丙烯酰胺与K型-蒙脱石的 吸附作用。通过与均聚聚丙烯酰胺的吸附作用相比,他们发 现疏水基甲基丙烯酸壬酯在吸附过程中起着重要的作用。疏 水缔合聚丙烯酰胺的等温吸附线不存在一个最大吸附线,并 且在母体中随着聚合物浓度的增加吸附的数量也随之增加。 他们认为产生这种特殊现象的原因可能是疏水基的疏水缔 合作用形成了多个吸附层,该吸附层的形成的部分原因可能 是一些聚合链不能直接与表面接触。而后Volpert等人对其 进行了更为深入的研究,他们通过胶束共聚合的方法合成了 一种改性疏水聚丙烯酰胺,并考察了溶液与硅酸铝表面的吸 附作用。他们通过NMR观测和AFM实验,发现水分子和吸附 在粘土表面的水和阳离子对吸附过程起着关键作用。由于炳 驱动过程,吸附在粘土表面的水层会被改性疏水聚丙烯酰胺 所取代,研究还表明吸附过程中大部分是通过疏水基与硅酸 盐直接作用完成的,这种较强的表面/聚合物的相互作用导 致吸附层中的构象发生了变化。分子内和分子间的相互作用 也会影响聚合层的层结构。相对于聚合物的本体,在吸附层 有高的链密度,由于吸附层的高的浓度使得比较弱的缔合聚 合物也有比价好的疏水作用。由于吸附层中链的重组和通过 疏水缔合产生的多吸附层,吸附量会随浓度的增加而增加。
3溶液流变性能
临界浓度C*可以用来区分疏水缔合聚合物在稀溶液和 半浓溶液中的流变性能[10]。在临界浓度以下,分子内缔合 作用对聚合物的流变性能起主要作用。在临界浓度以上,分 子间的缔合作用对聚合物的流变性能影响越来越大。临界浓 度的作用在于可以用它的倒数来近似的表示特性粘数[n]。
随着疏水基含量的增加,由于分子内的缔合作用其特性
粘数会普遍降低,同时,Huggins常数[kH]将变大。在临 界浓度以上,分子间的缔合作用会随着疏水基上的烷基分子 链增长而大大增加。并且分子间的缔合作用随着疏水基含量 的增加体相粘度会增大;在临界浓度以下,由于分子内的缔 合作用使体系粘度降低。据报道[13]在疏水单体中引入苯基 对聚合物的粘度有很大的提升,尤其是疏水基含量较大的条 件下。疏水基团的分子链上的序列分布直接影响缔合的类 型,无规共聚结构利于分子内疏水缔合,而嵌段结构利于分 子间的疏水缔合作用。但当疏水链段长度继续增加时,自身 缔合的趋势增加,更利于分子内缔合,又会导致溶液粘度随 疏水基含量的增加而下降。
疏水缔合聚合物在不同浓度和分子量下具有不同的溶 液性能。在稀溶液中,在一定浓度下,增加聚合物的分子量 通常会增加其溶液的粘度。增大聚合物的水解度通常会增加 其特性粘数和降低Huggins常数,这是由于聚合物分子间相 互作用加强。Bock等研究了 一定水解度的N-正辛基丙烯酰 胺/丙烯酰胺共聚物,发现在2%的NaCl溶液中和相同的稀 溶液浓度下,随聚合物特性粘度增加,溶液粘度增加变显著
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