含氨基酸衍生物的MOFs孔道调控及吸附性能研究-化学工艺专业论文.docxVIP

常州大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行 的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在论文中以明确方式标明。本人已完 全意识到本声明的法律结果由本人承担。 作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权的说明 本学位论文作者完全了解 常州大学 有关保留、使用学位论文的 规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在 年解密后适用 本授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授权 书。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 导师签名： 签字日期： 年 月 日 I I 中 文 摘 要 金属有机骨架材料(MOFs)作为一种新型的多孔材料，是沸石之外又 一类重要的纳米材料。此类材料的磁、电、吸附、催化性能和特殊的结 构引起了广泛的关注。本论文设计并合成了三种 N-(吡啶甲基)-氨基酸配 体，并利用红外、核磁共振氢谱、热重分析等对其结构进行了表征。利 用常温挥发法、水热法及溶剂热法，同过渡金属构筑出一系列新型的手 性氨基酸衍生物配合物，对其结构进行了表征并研究了其性质。具体内 容如下： 1. 选用 4-吡啶甲醛分别与 L-天冬氨酸、L-亮氨酸和 L-缬氨酸反应 得到：N-(4-吡啶甲基)-L-天冬氨酸(4L-H2pasp)、N-(4-吡啶甲基)-L-亮氨 酸(4L-Hpleu)和 N-(4-吡啶甲基)-L-缬氨酸(4L-Hvgly)共三种配体，用核 磁、红外等对其进行了表征。再将配体同过渡金属构筑出四种配合物 1–4 ， 分 别 为 {[Mn(4L-pasp)(2H2O)]·H2O}n (1) 、 {[Zn(4L-pasp)(H2O)]·H2O}n (2) 、 [Cu(4L-pleu)(Cl)]n (3) 和 {[Zn(4L-vgly)Cl]·2H2O}n (4)。晶体结构表明，1 和 2 都是 1D 链状结构， 通过氢键的作用，最终形成一个 3D 结构；3 和 4 为 3D 网络结构。另外 用均苯三甲酸(H3BTC)与 Cu 盐合成经典微孔 MOF [Cu3(BTC)2(H2O)3]n (Cu-BTC)。并对所有化合物的红外光谱、XRD 谱图、热重和荧光性质 进行了研究。 2. 重点研究了多孔 MOF 4 和 Cu-BTC 对正己烷(n-C6)和 2-甲基戊烷 (i-C6)的吸附分离性能。其中 MOF 4 吸附 n-C6 和 i-C6 的静态饱和吸附量 分别为 1.50 g·g-1 和 0.20 g·g-1，Cu-BTC 的分别为 0.24 g·g-1 和 0.25 g·g-1。 而 4 对 n-C6 和 i-C6 的动态饱和吸附量分别为 1.24 g·g-1 和 0.29 g·g-1， Cu-BTC 对 n-C6 和 i-C6 的动态饱和吸附量分别为 0.22 g·g-1 和 0.21 g·g-1。 然后将 4 和 Cu-BTC 分别进行对 n-C6/i-C6 混合体系的动态分离实验，发 现 4 对二者的分离系数(4.24)大于 Cu-BTC(1.07)的。研究结果表明 MOF 4 与 Cu-BTC 相比对正异构烷烃有更优异的吸附分离性能。这些成果都 为进一步研究正异构烷烃的分离提供了理论和实践经验。 3. 本文还研究了 4 和 Cu-BTC 对染料和碘的吸附或光催化效果。对 于 MOF 4，在紫外光照射 20 min 后，污染物亚甲基蓝(MB)达到将近 100% 的去除率，而甲基橙(MO)和罗丹明 B (RhB)的去除率分别为 80%和 50%， 但随着时间的延长，后二者的降解率也慢慢达到了 100%。对于 Cu-BTC， II II 对 MB 的饱和吸附量为 7 mg·g-1，而对结晶紫(CV)和甲基红(MR)的饱和 吸附量分别为 11 mg·g-1 和 13 mg·g-1。I2 吸附实验表明 MOF 4 对 I2 的饱和 吸附量为 0.99 g·g-1，而 Cu-BTC 的为 0.66 g·g-1。此部分的研究为今后染 料和放射性 I2 的光催化降解和吸附分离应用提供了实验基础。 关键词：氨基酸，MOFs，荧光，吸附，光催化 PAGE PAGE IV ABSTRACT As a new type of porous materials, Metal-Organic Frameworks (M