含二茂铁的聚合物刷的制备及其催化性能-有机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的 成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写 过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州 大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或 部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本 学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时， 第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 摘要 摘要 摘要 本文合成了一种新型的具有刚性结构的二茂铁环钯亚胺催化剂 F4，并用核 磁、高分辨质谱进行表征，得到了化合物 F4 的单晶并对其结构进行分析。用原 子转移自由基聚合的方法，分别以二茂铁亚胺 F2 和催化剂 F4 为单体在载体表 面制备聚合物刷 Si-PFI/Pd 和 Si-PBs，并通过水接触角、原子力显微镜、紫外- 可见光谱、X-射线光电子能谱、循环伏安对聚合物刷薄膜进行了表征；并以 Suzuki 反 应 为模 板 研 究 其催 化 性 能。 此 外， 还 将 催 化剂 F4 制 备 成自 组 装 单 层膜 （Si-SAMs）的形式，并与催化剂聚合刷(Si-PBs)进行对比研究。 1. 二茂铁环钯亚胺催化剂 F4 的合成如图 1 所示。 图 1 二茂铁环钯亚胺催化剂的合成。 2. 二茂铁亚胺聚合物刷薄膜(Si-PFI/Pd)的制备如图 2 所示。 图 2 二茂铁亚胺聚合物刷(Si-PFI/Pd)的制备。 I 3. 二茂铁环钯亚胺聚合物刷薄膜(Si-PBs)的制备如图 3 所示。 图 3 二茂铁环钯亚胺聚合物刷(Si-PBs)的制备。 4. 二茂铁环钯亚胺自组装单层膜(Si-SAMs)的制备如图 4 所示。 图 4 二茂铁环钯亚胺自组装单层膜(Si-SAMs)的制备。 5. 以 Suzuki 反应为模板探究了聚合物刷薄膜(Si-PFI/Pd)的催化性质，实验 结果表明 Si-PFI/Pd 对 Suzuki 反应也有较高的催化活性，但稳定性不是很好， 循环使用 3 次后产率开始下降，通过电感耦合等离子体原子发射光谱仪(简称： ICP-AES)测定，其钯负载量为 6.45×10-6 mmol/cm2。 6. 以 Suzuki 反应为模板探究了聚合物刷薄膜(Si-PBs)的催化性能，实验结 果表明 Si-PBs 对 Suzuki 反应有较高的催化活性并具有较好的稳定性，能够循环 使用 5 次。通过对催化过程界面的表征以及与均相反应对比的结果，推测聚合 物刷薄膜（Si-PBs）的催化过程是一个界面催化，在催化过程中催化剂和反应物 协同在聚合物刷表面完成。通过 ICP-AES 测定，聚合物刷(Si-PBs)钯负载量约为 自组装单层膜(Si-SAMs)钯的负载量的 2.3 倍。 II 图 5 界面催化示意图。 关键词：二茂铁环钯亚胺；聚合物刷；自组装膜；Suzuki 反应 III Ab Abstract Abstract In this paper, cyclopalladated ferrocenylimine catalyst with rigid structure was prepared, which was characterized by 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR and MS. Besides, the single crystral structure was also obtained. Polymer brushes of Si-PFI/Pd and Si-PBs were obtained by atom transfer radical polymerization successfully, in which polymerizable monomers were ferrocenylimines F2 and catalyst F4, respectively. The polymer brushers were characterized by water contact angle (WCA), atom force microscopy (AFM), UV-vis spectrophotometry (UV), X-ray