海湾部位修饰的多萘嵌苯酰亚胺荧光染料的设计合成与性质研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

河北大学 学位论文独创性声明 本人郑重声明: 所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知， 除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文 中不包含其他人己经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得河北大学或其他教 育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何 贡献均己在论文中作了明确的说明并表示了致谢。 作者签名: 日期:旦 年 月孚一日 学位论文使用授权声明 本人完全了解河北大学有关保留、使用学位论文的规定，即:学校有权保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存 论文。 本学位论文属于 1、保密口，在一一一一年一一一月一←一日解密后适用本授权声明。 2、不保密四人 (请在以上相应方格内打 .j ) 保护知识产权声明 棉肯 将带f饲‘称邸珠峰去手聊 4月戈 棉 …请河北大学学位坏的题目为 6r91fr艳阳2 的学位论文，是我个人在导师 q榈指导并与导师合作下取得的研究成果，研 究工作及取得的研究成果是在河北大学所提供的研究经费及导师的研究经费资 助下完成的。本人完全了解并严格遵守中华人民共和 国为保护知识产权所制定的 各项法律、行政法规以及河北大学的相关规定。 本人声明如下:本论文的成果归河北大学所有，未经征得指导教师和河北大 学的书面同意和授权，本人保证不以任何形式公开和传播科研成果和科研工作内 容。如果违反本声明，本人愿意承担相应法律责任。 声明人: 五千平在 日期:应lL年 6 月2一日 、 作者签名: ----t- 导师签名:;在珠神 日期:♀时喜一年一_b.月 一日 日期:主lL年一主月一旦一日 摘 摘 要 摘 要 多萘嵌苯酰亚胺化合物具有优异的光、热、化学稳定性和优良的光电性质，是一类 有广泛应用前景的荧光材料。本文合成了一系列海湾部位修饰的多萘嵌苯酰亚胺化合 物，研究了取代基团的引入对其光电性质的影响。具体研究内容如下： 1、通过迫位连接设计了二联苝酰亚胺类化合物，并在其海湾部位通过氧醚桥联亲 水性基团 PEG 链段合成了 PDPDI 化合物，进一步在 PEG 链末端引入胍基团合成了 GDPDI 化合物。由于强分子聚集使得 PDPDI 化合物基本不溶于水；离子性胍基团的引 入明显抑制了二联苝酰亚胺的分子聚集，使得 GDPDI 化合物具有很好的水溶性质。二 联苝酰亚胺类化合物能发射红色荧光，最大发射波长在 600-640nm。迫位连接以及海湾 部位引入取代基团使得斯托克斯位移从苝酰亚胺的 34nm 提高到海湾部位修饰二联苝酰 亚胺化合物的 100nm。细胞实验表明 GDPDI 具有较好的生物相容性（细胞存活率98%）， 能被细胞有效上载，实现活细胞荧光成像。 2、对四萘嵌三苯酰亚胺的海湾部位进行修饰，得到系列四萘嵌三苯酰亚胺衍生物： 硫醚衍生物（QDI-4S）、亚砜衍生物（QDI-4SO）、砜衍生物（QDI-4SO2）和氧醚衍生 物（QDI-4O），并对其溶解性质和光谱性质进行研究。经海湾部位修饰后的四萘嵌三苯 酰亚胺的溶解性显著提高，最大吸收和最大发射峰皆发生了不同程度的红移，以四萘嵌 三苯酰亚胺砜衍生物的红移最为显著，最大吸收峰和发射峰分别红移了 47nm 和 24nm。 考察了取代基团性质对四萘嵌三苯酰亚胺衍生物的荧光量子产率的影响。柔顺性硫醚键 引入使得 QDI-4S 的荧光量子产率大大降低，仅为 4%。而极性基团亚砜基的引入使得 QDI-4SO 荧光量子产率显著提高，为 28%。光稳定性实验证明这一系列四萘嵌三苯酰亚 胺衍生物皆具有很好的光稳定性。 关键词 斯托克斯位移 生物相容性 四萘嵌三苯酰亚胺 荧光量子产率 I Abstract Abstract Higher rylene diimide dyes have been a chromophore with potential applications in various research fields due to their exceptional photoelectric properties, thermal and photochemical stabilities. So we prepared the rylene bisimide with substituted groups on the bay region. Details are as follows: Perylenedicarboximides lined in the free peri-position to dyads were modified by PEG cha