含聚多酸的嵌段共聚物胶束逐步聚合为支化超结构的研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 南开大学学位论文使用授权书 本人完全了解《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》关于南开大学(简 称“学校”)研究生学位论文收藏和利用的管理规定，同意向南开大学提交本人的学位论文 电子版及相应的纸质本，并委托印刷存档论文。 本人了解南开大学拥有在《中华人民共和国著作权法》规定范围内的学位论文使用权， 同意在以下几方面向学校授权。即： 1.学校将学位论文编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》，并作为资料在学校图 书馆等场所提供阅览，在校园网上提供论文目录检索、文摘以及论文全文浏览、下载等信 息服务； 2.学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存学位论文；学校根据规定向教育部指定 的收藏和存档单位提交学位论文； 3.非公开学位论文在解密后的使用权同公开论文。 4.同意学校将本人向有关电子出版单位授权的学位论文(含电子版和授权书)转交相关授 权单位。 本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答 辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如因不同造成不良后果由本人自负。 本人签署本授权书一份，交图书馆留存。 学位论文作者暨授权人(亲笔)签字： 陈达 20 15 年 04 月 30 日 南开大学研究生学位论文作者信息 论 文 题 目 含聚多酸的嵌段共聚物胶束逐步聚合为支化超结构的研究 姓 名 陈达 学号 2120120750 答辩日期 2015 年 5 月 20 日 论 文 类 别 博士 学历硕士 √ 专业学位硕士 同等学力硕士 划√选择 学院（单位） 化学学院 学科/专业（专业学位）名称 高分子化学与物理 联 系 电 话电 子 邮 箱 HYPERLINK mailto:chenda1990@mail.nankai.edu.cn chenda1990@mail.nankai.edu.cn 通信地址（邮编）： 天津市南开区卫津路 94 号南开大学蒙民伟楼 204 室(300071) 非公开论文编号 备 注 注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写一份并签字后交校图书馆，如已批准为非公开学 位论文，须附批准通过的《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》和“非公开学位论文标注说明”页。 摘要 摘要 摘要 嵌段共聚物，是由两种或两种以上性质不同的聚合物链段通过共价键连接 而成的一种特殊聚合物。嵌段共聚物可以通过自组装，形成多种多样的化学结 构。通过改变共聚物化学组成、溶剂特性、制样条件等，能够有效调控分子的 自组装行为。双嵌段共聚物在溶液中可以自组装成球状胶束、棒状胶束、囊泡 等结构，这些结构在许多领域都有实际或潜在应用价值。随着科学发展，人们 希望得到更多元的组装结构，比如多隔自组装，但是目前，能够形成多隔自组 装的单组份体系只限于三嵌段共聚物，而三嵌段共聚物的精确合成、构筑基元 和溶剂的选择，仍然是不小的挑战。 多金属氧簇（Polyoxometalates，简写为 POMs），是一类阴离子金属簇合物， 由前过渡金属原子在最高价氧化态时通过氧配位桥连而成。POMs 具有多元化学 成分，丰富的拓扑结构，独特的物理属性，因此常作为无机纳米构筑基元，在 多种环境中都表现出独特新颖的自组装行为。在应用前景方面，POMs 在光电、 催化、生物医药等多个方面都表现出巨大潜力。 基于以上背景，我们提出将多金属氧簇引入嵌段共聚物自组装体系，构筑 含 POMs 的杂化双嵌段共聚物。由于 POMs 较大的分子量和明确的纳米尺寸， 其本身就可以看做一个独特的嵌段单元，因此我们希望通过一种分子量精确可 控的含 POMs 的杂化双嵌段共聚物，实现多元共聚物体系独有的多隔自组装。 本论文的研究工作以此为出发点，选择了聚多金属氧簇-聚合物杂化双嵌段 共聚物，这种杂化物可以通过开环易位聚合精准合成。将杂化大分子样品配制 成乙腈溶液，通过加入选择性溶剂去离子水，可以快速组装成胶束，胶束之间 的作用力使其发生连接，得到多隔柱状结构。这种二次组装形态符合高分子化 学中的 Flory 统计模型，可以通过定量计算预测不同化学组成的杂化双嵌段共聚 物的组装形态。本工作的亮点是：第一，用分子量精确可控的杂化双嵌段共聚 物实现了三嵌段共聚物才有的多隔自组装行为；第二，新颖地将 Flory 统计理论 应用于聚合物的二次自组装，实现对于自组装形态的预测；第三，POMs 的引入 使得这种多隔结构许多领域有着广阔应用前景。 关键词：杂化共聚物；多隔柱状胶束；多层次自组装；支化超结构 I Abst Abstract Abstract Block copolymers (BCPs) are a special kind of polymer consisting