含二硫键的可断链聚合物胶束-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 可裂解聚合物胶束是一种在外界刺激作用下可发生自身结构破坏的纳米材 料。由于可裂解聚合物胶束在药物传递和控制释放当中有重要的应用前景，研 究者在过去二十年中投入了极大的兴趣设计和合成可裂解聚合物胶束。近年 来，很多的研究集中在将具有重要生物意义的二硫键引入到此类胶束的设计当 中。本文利用活性自由基聚合手段制备了两种基于二硫键的还原断裂反应而建 立的可裂解聚合物胶束体系： 1．应用ATRP聚合方法和酯化反应制备了侧链含有二硫键和芘基团的双亲 性两嵌段聚合物PEG-b．P(MAOHD．g-Py)。首先合成了一种带二硫键的单体 MAOHD和ATRP大分子引发剂PEG．Br。以PEG．Br引发MAOHD进行ATRP 聚合，然后通过酯化反应将芘丁酸接枝到聚合物侧链上，从而制得侧链含有二 硫键和芘基团的双亲性两嵌段聚合物。利用GPC和1H NMR对 PEG-b．P(MAOHD．g-Py)进行了详细表征。在合成的基础上，我们研究了聚合物 在良溶剂四氢呋喃中光物理性质，及其在还原剂三丁基磷存在的条件下聚合物 侧基二硫键的断裂。我们通过荧光，动态光散射，核磁等手段研究了聚合物在 甲醇中的组装及其组装结构在还原性环境中的结构变化。 2．通过ATRP聚合制备了一种壳层被二硫键交联的具有核．壳．冠结构的稳 定聚合物胶束。通过酯化反应合成了一种含有二硫键的交联剂DSDMA 以 PEG．Br做为大分子引发剂合成了双亲性三嵌段聚合物 PEG．b．PHEMAlo-b．PtBA30。使用二溴异丁酰溴将三嵌段聚合物中间嵌段 PHEMA酯化为PBIEM嵌段。在水和甲醇的混合溶剂中使酯化后的三嵌段聚合 物进行组装。在加入单体HEMA和交联剂DSDMA的条件下，使用bpy／CuBr 做为催化剂在胶束壳层进行ATRP聚合。通过上面的过程制备得到了在DMF中 能保持稳定结构，壳层被二硫键交联的胶束。我们进一步考察了还原剂三丁基 磷或二硫苏糖醇对交联后的胶束在DMF中的结构的影响。通过透射电镜观察到 交联结构的胶束在还原剂存在的条件下不能保持最初的球形结构而裂解成为分 散的聚合物。 上述两种结构中含有二硫键的聚合物胶束表现了很好的刺激响应性能。在 还原剂存在的条件下，胶束的结构性质都发生了明显的变化。本文提供的两种 摘要用于构建含有二硫键的聚合物胶束的方法，通过与其他重要理念和手段的结 摘要 用于构建含有二硫键的聚合物胶束的方法，通过与其他重要理念和手段的结 合，有望用于药物的控制释放。 关键词：降解性胶束，二硫键，壳交联，自组装，芘 II AbstractAbstract Abstract Abstract Degradable polymeric micelles(DPMs)are nano．structured materials whose assembled entity carl be destructed in response to certain stimulus．During the past 2 decades，great attention has been paid to the design and synthesis of DPMs as they have important potential use in the areas of drug delivery and controlled release． Recently,disulfide bond，which has been extensively researched in biochemistry,has been introduced into the design of DPMs．Here，we report the synthesis of two kinds of disulfide containing DPMs by living radical polymerization： 1．Diblock copolymer PEG-b-P(MAOHD-g-Py)、航t11 pendant disulfide bonds and pyrene groups Was synthesized by ATRP and esterification．We firstly synthesized a disulfide-containing monomer MAOHD and macro-initiator PEG-Br for ATRP． After ATRP of MAOHD using PEG·Br，pyrene butyric acid Was conjugated to the diblock copolymer by esterification to