固载杂多酸催化剂的制备及其催化合成双酚F的性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

固载杂多酸催化剂的制各及其催化合成双酚F的性能研究摘 固载杂多酸催化剂的制各及其催化合成双酚F的性能研究 摘 要 双酚F是一种重要的化工原料，在航空、船舶、电子材料等制造领域具有广 泛的应用前景。国内所用的双酚F及其相关产品主要依赖进口。在双酚F的合成 工艺中，催化剂的选择是关键因素之一。本论文针对目前双酚F工业生产中所用 液体质子酸催化剂存在对设备腐蚀严重、难分离回收、对环境污染严重等问题， 以绿色环保、价廉易得的粘土为原料，构筑了多种杂多酸固载型催化剂，利用多 种先进测试方法对其进行了全面的表征分析，并在羟烷基化苯酚合成双酚F的反 应中探究了其催化性能。主要研究内容如下： 1)采用浸渍法制各了磷钨酸(PTA)改性膨润土(BNT)催化剂，对其化学 组成、结构、酸强度进行了测试分析，并将其用于催化合成双酚F，优化了双酚F 的合成工艺条件，进一步探究了酸位点含量对催化剂性能和异构体分布的影响。 结果表明，随杂多酸负载量的增加，所制备催化剂中强、弱酸位点的总含量增加， 同时催化性能增强，且当负载量为30％时，催化效果最佳。此外，强酸位点的数 量与产物中4，4’一异构体的百分含量密切相关。 2)首次采用一步水热法，以膨润土为硅源和铝源、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)为模板剂、磷钨酸为酸改性剂，合成了介孔复合材料PTA／A1．MCM一4I。 对该材料的元素组成、形貌结构以及酸性质进行了表征分析，并在双酚F的合成 中考察了其催化性能。结果表明，制备过程中磷钨酸嵌入了A1一MCM一41的骨架结 构且分散均匀，因而该复合材料具有良好的稳定性。此工艺路线具有成本低、操 作简单、绿色环保等优点。在双酚F合成中，该催化剂表现出较高的催化活性， 重复使用性好。 3)比较了膨润土和凹凸棒土(PAL)负载磷钨酸催化剂的催化性能，深入探 究了催化剂的酸性质以及反应温度对双酚F产率和异构体分布的影响，并尝试建 立固体酸催化合成双酚F的动力学模型。结果表明，与膨润土体系相比，凹凸棒 土负载体系在较温和的条件下即可表现出较高的催化活性。在一定范围内，增加 强弱酸位点含量之比或降低反应温度皆利于提高产物中4，4’一异构体的百分含量。 此外，发现双酚F的合成反应符合准一级动力学反应。 关键词：非均相催化；羟烷基化；杂多酸；粘土；MCM一41分子筛；双酚F合成 II 万方数据 工程硕士学位论文Abstract 工程硕士学位论文 Abstract Bisphenol F is an important chemical raw material that can be widely used in aviation，shipbuilding，electronic material and other manufacturing fields．However， bisphenol F and the related products in domestic market mainly rely on imports currently．The catalyst selection is of significant importance in the synthesis of bisphenol F．Herein，we are launching a research on novel heteropolyacid catalysts constructed with clay aS starting material which is environment—friendly，cost·effective and available，because the involved liquid protonic acids used in conventional processes for the production of bisphenol F of some drawbacks such as serious corros ion to equipment，difficult to separate and recover，more environmental problems and other issues．The samples wcrc thoroughly characterized and their catalytic properties were explored in the hydroxyalkylation of phenol to bisphenol F．Listed below are th main contents： 1)A series of catalysts were prepared by immobilizing PTA