含氟化物的LiBH4基复合储氢材料研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 LiBH4具有很高的重量储氢密度和体积储氢密度(18．4 wt％和121 kg·H2·m。3)，是一种非常有潜力的储氢材料。但LiBH4的热力学性质稳定，放氢 动力学缓慢，可逆条件苛刻，所以很难满足实用的要求。本文在综述了国内外有 关LiBI-14储氢材料研究进展的基础上，主要从背底氢压和催化剂对吸放氢性能及 反应机理的影响等方面详细研究了6LiBH4+CaX2，2LiBI-h+MgX2(X=F，H)和 xLiBI-h+AlF3(x=1-5)复合储氢材料。 本论文首次研究了6LiBH4+CaF2的储氢性能。6LiBH4+CaF2的理论储氢容量 为9．6 wt％(0．09 g·mlo)，第一次放氢量达到9．3 wt％，接近理论值。放氢后，生 成LiH2／3FIr3和CaB6。通过比较不同背底氢压下材料的循环特性，以及对吸放氢 产物的X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析发现，无论是在真空 条件下还是在背底氢压下，6LiBI-h+CaF2的吸放氢产物都是相同的，说明 6LiBHl+CaF2的可逆性对氢压没有依赖。其主要原因是6LiBH4+CaF2的放氢反应 是直接一步反应。而催化剂TiF3，CeF3，NbCl5的加入使放氢起始温度降低了500C 左右，提高了反应的动力学性能。 通过对6LiBH4+CaX2和2LiBI-h+MgX2(XF,I-I)的比较研究发现， 2LiBI-h+MgX2吸放氢反应的可逆性高度依赖于放氢过程的氢压。与 2LiBI-h+MgH2相似，2LiBI--h+MgF2在0．5MPa的背底氢压下放氢生成MgB2，使 吸放氢反应具有很好的可逆性。而在低于O．5MPa的背底氢压下放氢会导致Mg 的产生，从而降低吸放氢反应的可逆性。而6LiBI-14+Call2与6LiBH4+CaF2相似， 吸放氢反应的可逆性不需要依赖于放氢反应时的背底氢压。含Ca复合材料与含 Mg复合材料储氢性能不同的主要原因可能是MgB2和CaB6的结构以及形成条件 不同。 对xLiBH4+舢F3(x-=1-5)的研究表明，AIF3的加入有效地降低了放氢温度。 xLiBH巾～lF3在800C便开始放氢，比纯LiBI-h降低了2200C。通过XRD分析结 果可以看出，放氢过程中伴随了Li3A1F6的生成和消失，．说明Li3舢F6是放氢过程 的中间产物。AIB2的生成受温度影响，但与氢压无关。在本实验条件下， 3LiBH4+AIF3吸放氢反应的可逆性较差，这可能与A182的生成量较少有关。 关键词：硼氢化锂，氟化物，复合储氢材料，催化剂，背底氢压，可逆性。 AbstmctAbstract Abstmct Abstract LiBH4，which possesses hi曲gravimetric and volumetric hydrogen densities(1 8．4 wt％and 121 kg’H2‘m。)，has been attracting great interest as a promising hydrogen storage material．However，the stable thermodynamics and sluggish reaction kinetics have limited its practical use．In this paper,LiBH4一based composites、析nl fluorides 6LiBH4+CaX2，2LiBI-h+MgX2Ⅸ=F，H)and xLiBI-h+A1F3(铲卜5)composites were developed and studied in order to improve hydrogen Storage properties of LiBH4一based composites． A new reversible hydrogen storage composite based on 6LiBHa．+CaF2 was developed．It has a theoretical hydrogen capacity of 9．6 wt％(0．09 g。ml叫)．The first dehydrogenation reached a capacity of 9．3 wt％，which is quite consigent丽m the theoretical value．The dehydrogenation of 6LiBH4+CaF2 yielded LiH2／3Fl／3 and CaB6． The composite revealed good reversibility of hydrogen