川东北高含硫天然气中有机硫化合物的分析方法研究.docx

川东北高含硫天然气中有机硫化合物的分析方法研究季 川东北高含硫天然气中有机硫化合物 的分析方法研究 季1 ,肖细炼1 ,张彩明2 ,蒋启贵2 ,梁 舒2 ,张秀莲1 李 (11 中国地质大学材料科学与化学工程学院 ,湖北武汉 430074 ; 21 中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所 ,江苏无锡 214151) 摘 要 :基于脉冲火焰光度检测器 ( P F PD) 对硫化合物具有高的灵敏度和选择性以及价格低 廉等优点 ,采用硫化氢选择性吸收法和气相色谱2脉冲火焰光度法 ( GC2P F PD) 相结合技术 ,对 川东北高含硫天然气中有机硫化合物的形态分布进行了分析 。优化了天然气预处理工艺条 件 ,采用惰性的预处理系统除去高含硫天然气中的硫化氢 , 收集剩余的有机硫气体 , 用 GC2 P F PD 法进行分析检测 ,根据标准物质保留时间定性方法和外标定量方法进行了定性和定量 研究 。结果表明 :在最佳的实验条件下 ,该方法能充分除去高含硫天然气中硫化氢 ,且操作简 单 ,对同一样品重复测定 5 次 ,各组分的相对标准偏差 ( R SD) 都在 10 %以内 ,方法的加标回收 率在 91 %～104 %之间 。 关键词 :高含硫天然气 ;硫化氢 ;有机硫化合物 ;气相色谱 ;脉冲火焰光度检测器 中图分类号 :O6571 7 + 1 ,O6571 39 文献标识码 : A 天然气作为一种优质的清洁能源 ,其开发和 利用已受到全球的普遍关注 。在四川产区中 ,川 东北的天然气资源最具开发潜力并已占据重要地 位 。目前 ,在川东北地区探明的天然气中含有高 含量的 H2 S 、CO2 以及 CO S 、硫醇 、硫醚等有机硫 化合物[ 1 ] ,这些硫化合物不仅有毒 、污染环境 、有 害健康 ,而且具有腐蚀性 。在以天然气为原料的 化工生产中都要对天然气进行脱硫处理 ,测定天 然气中有机硫化合物 ,对脱硫工艺路线的选择具 有十分重要的意义 。在天然气的勘探和开发中 , 了解不同地质构 造的 气 层中 有机 硫 化合 物的 组 成 ,对于分析判断气田成因和储量也有一定的意 义 。因此 ,分析川东北高含硫天然气中有机硫化 合物的存在形式及含量很有必要 。 为了测定川东北高含硫天然气中有机硫化合 物组分 ,必须预先将硫化氢除去 ,否则硫化氢信号 峰出现严重拖尾和平头 ,这将掩盖其它有机硫化 合物组分信号 ,使有机硫化合物组分无法进行测 定 。 目前 ,天然气中有机硫化合物的形态分析多 采用气相色谱 ( GC) 与硫选择性检测器结合的方 法 。硫 选 择 性 检 测 器 包 括 火 焰 光 度 检 测 器 ( F PD) [ 223 ] 、脉冲火焰光度检测器 ( P F PD) [ 426 ] 、原 [ 728 ] 子发射光谱检测器 ( A ED) 和硫化学发光检测 器 ( SCD ) [ 9211 ] 等 。P F PD 是 近 年 来 由 A mi ra v[ 12 ] 等在 F PD 基础上发展起来的一种对硫化合物进 行分析检测的新技术 ,具有比 F PD 灵敏度更高 、 S/ C 选择性更好 ( 可达 107 ) 、没 有烃 类猝 灭 等优 点[ 13214 ] 。P F PD 与 A ED 和 SCD 相 比 , 具 有 价格 低廉 、仪器维修简单 、操作要求低 、选择性好等优 点[ 15 ] 。本实验采用硫化氢选择性吸 收法 和 GC2 P F PD 法相结合技术 ,充分考虑了硫组分吸附对 定量产生的影响 ,不仅能完全除去高含量的硫化 氢 ,而且对川东北天然气中有机硫化合物的定性 和定量分析都取得较为满意的结果 ,因此 ,该方法 是高含硫天然气中有机硫化合物分析较为理想的 方法 。 收稿日期 :2009 - 07 - 07 作者简介 :李 季 (1964 - ) , 女 , 副 教 授 , 硕 士 生 导 师 , 从 事 分 析 化 学 及 油 田 化 学 方 面 的 研 究 ; Tel : 027 - , E2mail :lj yu191 @so hu. co m — 7 — L I J i , XIAO Xi2lia L I J i , XIAO Xi2lia n , Z HA N G Cai2ming ,et al1 St udy o n t he a nal ytical met ho d of o r ga nic sulfide s in high sulf ur nat ural ga s f ro m no rt hea ster n sichua n. Metall ur gical A nalysi s