分子反应动态学中的势能面和非线性-Eduwest.PDF

化学通报　1999 年 第 9 期　　　　　 : . . ·8 · h t tp www ch em ist rym ag o rg 分子反应动态学中的势能面和非线性 杜凤沛　陈　兰　蔡遵生　赵学庄 (南开大学化学系　天津　30007 1) 摘　要　势能面在分子反应动态学中起着无以替代的作用, 对它的研究始终是化学物理学界的一 个热点问题。而非线性科学技术的发展和应用, 又为分子反应动态学展示了许多丰富多彩的内容。同时, 这两个领域又有许多交叉点。本文综述了这两个领域的最新进展。 关键词　分子反应动态学　势能面　非线性 Abstract　T h e po ten t ia l en ergy su rface p lay s a very im po r tan t p ar t in th e re search o f m o lecu lar re . . act ion dyn am ics It is a lw ay s th e th ing th at ch em ica l p hy sicist s are in tere sted in W ith th e deve lopm en t , an d app licat ion o f th e non lin ear scien ce m any excit ing th ing s are revea led in th e m o lecu lar react ion dy . . n am ics T h e recen t deve lopm en t in th e se tw o fie ld s are rev iew ed in th is ar t icle 　 , , Key words M o lecu lar R eact ion D yn am ics Po ten t ia l En ergy Su rface N on lin ear 分子反应动态学是化学反应动力学的一个非常重要的分支, 它以动态反应为研究重点, 从微观 层次揭示基元反应的基本规律。它的理论认为, 势能面是一个非常重要的因素, 是认识微观化学反 应规律的重要途径, 同时又是沟通理论和实验之间的桥梁。对势能面的构筑以及对势能面上的反应 途径和关键点的研究, 从来都是理论化学家所热衷于探讨的课题。 而非线性科学技术的发展和进步, 为分子反应动态学提供了又一次发展机遇。随着人们越来越 多地将非线性科学技术用于微观化学反应动态学研究中, 许多崭新的现象被展示在人们面前, 且当 前对该问题的研究已经取得了显著进展。 本文将系统的综述势能面的结构、特征对分子反应动态学的影响以及非线性科学技术在分子 反应动态学中的应用。 1　势能面特征对分子反应动态学的影响 在分子反应动态学中, 化学反应被模拟为代表点在指定势能面上的运动, 运动方向从反应物区 到产物区, 然后可以应用经典力学方法或量子力学方法求解代表点在势能面上的动力学规律。原则 上讲, 只要有了反应体系的全部精细势能面知识, 理论上对分子反应动态学的计算就可以实现了。 势能面是一个非常重要的因素, 它的主要特征直接影响产物的能量分配、反应模式、平动能和内能 对反应的作用等。在分子反应动态学的发展过程中, 人们对势能面的结构特征对分子反应动态学的 影响进