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统计热力学;绪 论;二者从不同角度研究物质热运动的性质,互相联系,互相补充。
3.统计热力学的研究方法
统计热力学是建立在统计学原理基础上,其中最重要的两个方法是最可几原理和平均值法。
4.统计热力学的基本任务
由实验数据计算出配分函数,再根据配分函数求出物质的热力学性质。
;5. 统计热力学的基本概念
(1)统计单位
基本粒子:如电子、中子、光子等。
复合粒子:如原子、分子等。
复合粒子构成体系:如一升气体,一摩尔晶体等。
(2)统计体系分类
按照体系内粒子之间相互作用的强弱可把体系分为近独立粒子体系和相依粒子体系。
按照体系内粒子是否可区分,也可把体系分为定域粒子体系和离域粒子体系。
;(3)微观态和宏观态
体系的微观态是指在某一瞬间,体系中全体粒子所具有的微观运动状态的综合。
体系的宏观态是指实验上从宏观测量所得到的观测体系的物理状态,如温度、压力、体积等一系列状态函数。
; ; (2)斯特林(Stirling)公式
用于计算一个大数阶乘的对数,即lnN!
(3)拉格朗日待定乘数法
用于计算条件极值。
(4)雅可比变换
用于对一个多重积分进行变数变换。
;第一章 统计热力学基础; N个全同粒子构成体系,总自由度为Nf (f 为一个粒子自由度),需要2 Nf 维相空间。
Γ空间:描述N个粒子构成体系,整个气体运动状态的相空间,也叫做气体相空间。 Γ空间中的一个相点代表体系的一个微观运动状态。
测不准原理:△q× △p≈ h
相胞:hf
;;二、平面刚性转子;§1.3 体系的分布及其微观状态数
体系的微观状态数是宏观热力学量能量、体积、粒子数的函数。当体系能量、体积、粒子数确定后,体系的总微观状态数也就唯一确定。;§1.4 统计热力学的基本假定;第二章 近独立 粒子体系的统计分布; 1、总微观状态数;3、最可几分布和平衡分布;总结;二、离域体系;§2.2 玻色 – 爱因斯坦统计
适用体系:由光子及偶数个基本粒子组成的复合粒子构成的体系
体系特点:每一状态容纳的粒子数不受限制。
;三、热力学函数熵;2、最可几分布;§2.3 ??米-狄拉克统计;三、热力学函数;3、热力学函数;§2.4 配分函数;§2.5热力学函数;§2.6 经典统计与量子统计的比较;§2.7 最可几分布公式及其应用;二、外部运动分布和内部运动分布;三、理想气体的动量分布和速度分布;四、理想气体的能量分布公式;第三章 理想气体集合;其中:;§3.2 单原子分子的理想集合;2、电子运动对热力学函数的贡献;⑵考虑激发态时;三、平动配分函数;四、热力学函数;;§3.3 双原子分子的理想集合;一、双原子分子的核运动配分函数;二、双原子分子的电子运动配分函数;四、双原子分子的转动配分函数;3、转动热力学函数 ;;五、双原子分子的振动配分函数;2、振动热力学函数;§3.4 多原子分子的理想集合;3、振动配分函数;二、多原子分子的热力学函数;§3.5 同核双原子分子的转动配分 函数;第五章 化学平衡; ;
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