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(一) C环质子 1. 黄酮醇, 黄酮: H-3, dH 6.3, s (尖单峰) 2. 异黄酮H-2 C=O β位低场dH 7.6~7.8, s 3. 二氢黄酮(醇) 二氢黄酮ABX系统 二氢黄酮醇 4. 查耳酮及橙酮类 1) 5,7-二OH取代 A环上只有H-6, H-8;为 间位偶合, dH 5.70~6.90,d 峰, H-6 较高场 (二)A环质子 2) 7-OH取代 H-5: C=O去屏蔽 dH =8.0 H-5 H-6 H-8 d dd d J5,6=Jo=9.0Hz J6,5=Jo=9.0Hz J8,6=Jm=2.5Hz J6,8=Jm=2.5Hz (三) B环质子 1) 4’-OR取代 为AA’BB’系统 四重峰dH 6.5~7.9 2) 3’,4’-二OR H-6’ H-2’ H-5’ dH 7.2~7.9 6.7~7.1 dd d d Jo=8.5Hz Jm=2.5Hz Jo=8.5Hz Jm=2.5Hz 3) 3’,4’,5’-三OR H-2’,6’ dH 6.5~7.5, s 虽然只有短短几天,但整个培训形式多样,教学安排紧凑,针对性实效性强,既有资深学者教授理论课,也有教员在现场讲述生动故事。 红移:吸收峰位置向长波方向移动 紫移:吸收峰位置向短波方向移动 紫外光谱图提供两个重要的数据: 吸收峰的位置(横坐标-波长)和吸收光谱的吸收强度。 紫外光谱图 第6节 黄酮类化合物的结构研究 一、UV光谱在黄酮类化合物结构研究中的应用 ① 测定样品在甲醇中的UV谱以了解母核类型; ② 在甲醇溶液中分别加入各种诊断试剂后测UV谱和可见光谱以了解3,5,7,3’,4’有无羟基及邻二酚羟基; ③ 苷类可水解后(或先甲基化再水解),再用上法测苷元的UV谱以了解糖的连接位置。 可用于确定黄酮母核类型及确定某些位置是否含有羟基。 一般程序: 母核结构(交叉共轭系统)是产生紫外吸收的基础,其中: 由苯甲酰系统的电子跃迁产生的吸收峰为带II 240~280nm; 由桂皮酰系统电子跃迁产生的吸收峰为带I 300~400nm。 (1)母核光谱特征: 不同母核的黄酮类化合物由于共轭系统(交叉共轭系统)的不同,由交叉共轭系统产生的带I或带II的峰位、峰形、吸收峰的强度也不相同,因此,据此可用于黄酮母核类型的判断。 (一)黄酮类在甲醇中的UV特点 黄酮类化合物的结构鉴定 苯甲酰基 带II:220~280nm 桂皮酰基 带I:300~400nm 不同类型黄酮的UV基本特征 峰形 带II(240~285nm,苯甲酰系统) 带I(300~400nm,桂皮酰系统) 类型 取代 250-280 304-350 黄酮类 OH取代可以使相应的带I或I I红移,B环具有3’,4’羟基,带II为双峰 328-357 黄酮醇类(3-OR) 358-385 黄酮醇类(3-OH) 245-270 300-330 异黄酮类 B环OH和OMe对带I影响不大 270-295 二氢黄酮 220-270 340-390 查尔酮类 2’-OH使带I红移 230-270 370-430 橙酮类 带I有3-4个小峰 a. b. 共性:两者UV光谱图形相似,带Ⅰ、带Ⅱ均较强 区别:带Ⅰ位置不同 黄酮:304~350nm 黄酮醇(3-OH游离):358~385nm 黄酮醇(3-OH取代):328~357nm 1.黄酮及黄酮醇类 利用在MeOH中的UV区别黄酮和黄酮醇类 Band I 黄酮 黄酮醇(3-O
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