活性炭纤维型固相微萃取技术研究及在海洋快速检测中的应用-环境工程专业论文.docxVIP

A Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University for the Degree of Master Study on ACF-SPME Technology and its Application in Fast Detection in Marine Author: Zhang Xu Specialty: Environmental Engineering Advisor: Sun Tonghua School of Environmental Science and Engineering Shanghai Jiao Tong University January, 2010 本论文承 国家“863” 项目《便携式海洋环境水质污染快速检测技 术》（2006AA09Z172）资助 I I 活性炭纤维型固相微萃取技术研究及 在海洋快速检测中的应用 摘 要 通过水的自然循环，其他各类水体中的污染物都可能汇集到海洋中 去，这决定了海洋体系中污染物的复杂性；同时也决定了海水中有机物 痕量级的特点。但痕量不意味着污染性小，这些有机污染物有较强的生 物累积性，会一点点的侵蚀海洋环境和人体健康。所以目前对多组份、 低浓度的海洋环境中有机物的检测要求显著提高。活性炭纤维型固相微 萃取（ACF-SPME）技术是基于固相微萃取（SPME）技术发展起来的， 适于海洋样品的检测，既保有 SPME 技术快速、简单、高灵敏度等优点； 又以活性炭纤维代替常见的涂层纤维，克服了其使用寿命短，价格昂贵， 不耐高温及不耐有机溶剂等缺陷。 本论文在以往研究的基础上，运用活化剂浸渍与高温水蒸气双重活 化工艺，改进活性炭纤维（ACF）对海洋有机污染物的萃取性能；利用 制备的复合 ACF 作为 SPME 装置的萃取纤维，对海洋体系中难以测定的 特种有毒有害有机污染物污染物，如内分泌干扰物、石油添加剂等的快 速检测，建立应用 ACF-SPME 技术分析海洋环境中特种污染物的定性、 定量的方法。论文主要内容包括：1、采用活化剂浸渍与高温水蒸气双重 活化工艺制备性能优良的 ACF。此法可通过选用不同的浸渍液、浸渍条 件和活化条件分别提高 ACF 的广谱性萃取能力和选择性萃取能力。为提 高对待测的壬基酚（NP）的选择性，采用有机浸渍液浸渍与高温水蒸气 活化双重作用。最佳浸渍活化条件为：活性炭原纤维在 30%的三甲胺溶 液中浸泡 36 小时后，进行高温水蒸气活化，在 550℃下活化 30min。该 法使萃取效率提高了 50%以上。2、利用改性的 ACF 作为萃取头，成功 II II 地检测了海水样品中典型内分泌干扰物 NP。分析最佳操作条件为：萃取 温度为 70℃，萃取时间为 20 min，NaCl 质量浓度为 5%，pH 调节至 6， 解析温度为 280℃，解析时间为 10min。确定了该方法的线性范围在 1μg/L-100μg/L，相关系数（r2）为 0.9993，并对 100μg/L 的样品溶液进 行重现性的考察，RSD 为 7.66%，且方法检测限低。采用该方法分析东 海近海海水样品，发现海水未受到 NP 的污染，采用标准添加法，测得方 法的回收率为 101.2%。3、采用 ACF-SPME 与气相色谱（GC）联用成功 地分析了海水中的甲基叔丁基醚（MTBE）。分析的最优操作条件为：萃 取时间 20min，萃取温度 40℃，解析时间 1min，解析温度 180℃，萃取 工作液 pH 为 8，盐度为 25%。采用上述优化条件进行 ACF-SPME 与 GC 联用测定，确定了 MTBE 的线性范围在 1μg/L-200μg/L，并对 1ppm 和 0.2ppm 的样品溶液进行重现性的考察，RSD 分别为 5.86%和 4.93%。对 取自东海海域的海水样品进行测定，未检测出 MTBE。在实际海水样品 中加入 5μg/L、10μg/L、50μg/L 、100μg/L 、200μg/L MTBE 标准溶液， 测得该海水体系下的回收率分别为 78.5%、91.9%、101.8%、94.9%、98.8%， 可满足实际需要。4、应用 ACF-SPME-GC 成功地分析了海水中的对溴苯 酚（4-BP）。确定了最优操作条件为：解析时间 3min，解析温度 270℃， 萃取时间 40min，萃取温度 50℃，萃取工作液 pH 为 4，盐度为 25%。确 定了该方法的线性范围在 5μg/L-500μg/L，相关系数（r2）为 0.9988，并 对 2ppm 的样品溶液进行重现性的考察，RSD 为 5.74%。对东海海洋水体 系进行了回收率的分析，证明了该方法在海水体系中运用的可行性。 关键词：活性炭纤维，固相微萃取，