活性炭负载二茂铁环钯化合物催化Heck反应研究-有机化学专业论文.docxVIP

强的催化活性。 强的催化活性。R≮江+：《而Cat．20r4,Base 代芳烃的Heck反应，尤其是催化剂4在催化氯代芳烃的偶联反应中有较 q—H+Hx H。 、R2 RI=14，N02，OCH3； R2=Et，Me，Bu，Ph，CONH2，CN； X=I，BrCl Scheme3 3、研究了活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化合物2和4在100C温度下碘代苯 和丙烯酸乙醅的偶联反应的催化极限，发现其转化数可达到约2×106。 4、研究了活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化合物2和4在催化碘代苯和丙烯酸 乙酯的偶联反应中的稳定性和反复使用性，发现催化剂经反复加热和冷却 仍能保持较好的催化活性。 5、利用高效液相色谱监测了催化反应过程，活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化 合物在催化过程中，需要一个诱导期，且诱导期的长短与催化剂用量相关 (Fig．1)。 ·unconverted substrate ·Plot ofpercentagesofyield 2‘k≮： ／f’ ＼ -／ Fig．1 Plot of Percentages ’＼ ， 、 工 of yield and unconverted V ，’ substrate眄time for Heck 一 、 reaction of iodobenzene o。 ● with ethyl acrylate 。，。，，-／ ．＼、。、．．， t／h 二、活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化合物催化水相体系的Heck反应 (Scheme 4)。 R1D+：≮Cat．w,B岫ase,。s∞ur℃factan乜- R1D+：≮Cat．w,B岫ase,。s∞ur℃factan乜- q—H+Hx H7 、R2 Rl=H，N02。OCH3； R2=Et，Me，Bu，Ph，CONH2，CN； X=1．Br,Cl Scheme4 1、 以催化剂2为例，研究了9种缚酸剂对该反应的影响，发现无论是在有 机溶剂中还是在纯水中，对于活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化合物催化 的Heck反应，三乙胺是最佳缚酸剂。 2、 研究了以三乙胺为缚酸剂，10种表面活性剂对反应的促进作用，发现 BuaNBr为最佳相转移催化剂。除季铵盐类外，吐温60、40也可以促进 反应进行。 3、 活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化合物在纯水中的碘代芳烃与丙烯酸酯、 丙烯酰胺、苯乙烯和丙烯腈的Heck反应均具有很高的催化活性，其中碘 代苯和丙烯酸乙酯在纯水中的Heck反应的最高转化数为55100。有强吸 电子基取代的碘代芳烃比未取代碘苯有更高的反应活性。 4、 纯水中活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化合物还可以催化溴代苯和氯代苯 与丙烯酸酯的Heck偶联反应。尤其是催化剂4在催化纯水中氯代苯的偶 联反应中有着很好的催化活性。 5、 以催化剂2和4为例，研究了在纯水中活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化 合物催化Heck反应的催化剂活性再生。在纯水中，活性炭负载的二茂铁 亚胺环钯化合物具有可重复使用性和稳定性。 6、 以催化剂2和4催化的碘代苯和丙烯酸乙酯在纯水中的偶联反应为例， 研究了纯水中Heek反应，水和相转移催化剂回收利用的问题。反应溶剂 和相转移催化剂均可以简易的方法回收和循环使用，减少环境污染和降 低生产成本。 活性炭负载的二茂铁亚胺环钯化合物集均相环钯化合物催化剂和Pd／C催 化剂的优点于一身，而且能够有效避免其缺点，具有反应条件温和、催化活 性高、能够在纯水中催化、易分离、易回收且活性再生性能好的优点。 论文关键词：活性炭、负载、二茂铁环钯化合物、Heck反应。 ，3． AbstractIn Abstract In this thesis，it was studied that application of cyclopalladated ferrocenylimines anchored on active carbon highly efficient catalyst into Heck reaction in organic solvents and neat water as follows： I．The Cyclopalladated ferrocermylimines(Scheme 1)anchored on active carbon were prepared and applied to Heck reaction in organic system． CH3 1 2 3 4 Schemel 1．The palladacycle complexes exit as two diastereoisomers．So eight cyclopalladated ferrocennylimines anchored on active