活性炭脱硫过程中COS产生机理的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

太原 太原理工大学硕士研究生学位论文 太原理 太原理 工大学硕士研究生学位论文 PAGE PAGE 3 PAGE PAGE 12 浓度变大(11-12). Schwartz 迸一步指山 021H2 S 比越高生成的 S02 浓度越大113)。 Nguyen-Thanh 研究了由含铜膨润 土粘接剂制备的活性炭做为 H2S 吸附剂，认为含 铜粘接剂具有将 H2S 氧化成弱吸附态 S02 的负作用，随着反应的进 行 S02 先于 H2S 在出 口气中出现(14J 。 方惠斌测试了活性炭担载金属氧化物在中温范围 150-250 C 内催化氧化 H2S 生成单 质硫的性能，发现温度过高时出 口气中有大量 S02 坐成，使得脱 硫剂很快被穿透[1匀。 Bandosz 研究了常温活性炭吸附 /氧化比S，指出活性炭表面酸性环境促进活性炭上 H2S 直接氧化成 S02( 16)。 吴博在 l OO-200.C 范围内研究了新 华活性焦的脱硫性能， 在 200C用色谱检测到气 体巾有 S02 存在117)。 1.1.2_2 出口处硫化物一一COS COS作为~种有机硫化物，它在活 性炭脱硫过程中生成， 除了与含碳气氛外还有 活 性炭表面含碳性质有关。 Bashkova 和Wu考察了几种工业用活性炭及其用尿素改性的活性炭在岛和变换气两 种不同气氛中脱除 H2S性能 ，发现所有的活性炭样品仅在变换气中脱硫时其出口气体中 有COS存在 ，并且COS穿透时间小于H2S 、S02穿透时间，随着反应 进行 ，穿透后cos浓 度逐渐增大趋于 一个稳定值[5-8) Bashkova叉采用浸溃NaOH改性活性炭 ，结果发现出口 气中COS 穿透时间比未改性活性炭 COS穿透时间延长，负载的 NaOH 提高了脱硫过程中 形成的COS继续在活性炭上反 应，即COS转变成单质硫或水解成 CO2和同S，从而延缓了 COS的穿透l坷。 Gardner研究了囚种活性炭催化脱除混合气体中民 S，发现Centaur和F600两种活性炭 当H2S转化率还在 90% 以上时出口气体中有 COS 出现，随反应的进行COS浓度远渐趋于 一定值(10) 。同时研究了活性炭脱除德士吉 (Texa∞)煤气中H2S性能，得到 02/H2S 比对 脱硫过程中 COS生成的影响规律，指出当温度超过 145C，随着02/H2S的提高生成的COS 浓度变小(11-12)。 吴博在lOO-200C 范围内研究了新华活性焦的脱硫性能， 在150-200C用色谱检测到 气件中有COS生成Ii7lo Cal在550C下评价了几种活性炭脱除模拟煤气中 H贞的能力， 在活性炭存在时，当 活性炭被I-bS饱和后 ，CO或CO2与H2S发生气相反应形成气 斗目COS ，而活性炭不存在时， 没有cos生成{18J 。 Furimsky研究了活性炭催化吸收酸气 (C02+比S) 中硫化氢，检测到出 口气休中有 cos，随着H2S/C?2比的下降， COS浓度明显下降，特别是当催化剂装填量翻倍时，在 出口检测不到COS ，这是因为在前面部位生成的COS，接着在后面部分分解掉(19)。 宋庆锋研究了活性炭纤维去除 C02原料气中1-hS ，发现在300C 时NaOH 改性的活性 炭纤维脱硫中有COS出现(20) 。 出口处硫化物一一-CS2 CS2是一种比H2S 、COS更难脱除的有机硫化物 ，它类似CO2 ? 为两个硫原子取代 2 个氧原子。 Furimsky研究了活性炭催化酸气( C02+H2S) 中硫化氢，检测到出 口气体中有微量 CS2. CS2是cos进一步分解的产物 [J9) 。 宋庆锋研究了活性炭纤维去除 C02原料气中H2S ，发现在300C 时NaOH改性的活性 炭纤维脱硫中有 CS2出现，而空载时无CS2生成(20) 。 1.2 活性炭脱硫中放硫的机理 1.2.1活性炭脱硫机理 活性炭脱硫机理根据使用的气氛不同主要有以 下两种: H2S与微量02在活性炭上发生化学反应生成单质硫磺，单质硫磺储存在活性炭的微 孔中。该过程主要包括:① H2S在活性炭表面吸附; ②吸附的H2S在水膜中发生溶解;③ 7)(膜 中吸附态的H2S发生解离;④吸附态的 HS.与吸附态的氧反 应 ;⑤水的形成。 H2S(g)→H2S(ads) H2S(ads)→H2S(ads-Jiq) H2S(ads-liq)→HS.(ads)+H+ HS(ads)+O(ads)→S(ads)+OH H++OH→H20 合并为 : H2S+(1/2)02→H20+(1/n)Sn (n=2 、6、8) 该反应是一个放热反应， 一般条件下反应速度很慢，活性炭添加碱金属、碱土金属 碱或盐类等化合物可起