磺化聚苯并噁唑与磺化聚苯并咪唑的制备与性能研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TQ317.2 U.D.C: 28. Dissertation for the Master Degree in Engineering SYNTHESIS AND PROPERTIES OF SULFONATED POLYBENZOXAZOLES AND SULFONATED POLYBENZIMIDAZOLES Candidate： Lei Ziyang Supervisor： A.P.Chen Xiangqun Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Materials Physics and chemistry Affiliation： School of Materials Science and Engineering Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 磺化聚苯并噁唑和磺化聚苯并咪唑拥有优秀的耐热性能，化学稳定性和力 学性能，可以作为燃料电池中质子交换膜的制备材料。作为质子交换膜燃料电 池的核心部分，磺酸基团的含量是质子交换膜燃料电池电导率的保证。然而， 较高的磺化度又会直接影响聚合物的热稳定性和溶解性，使聚合物难以成膜。 本论文通过改变磺化聚苯并噁唑和磺化聚苯并咪唑中磺酸基团的含量，对磺化 度的影响作了系统的研究分析。 本文通过调节聚合反应中单体的比例，在一定浓度的多聚磷酸环境之下， 合成了两个系列以磺化度为变量的磺化聚苯并噁唑和磺化聚苯并咪唑聚合产 物，并利用傅立叶变换红外光谱和核磁氢谱等分析测试方法对两个系列的磺化 高聚物进行了表征，确认了目标产物的合成。分析测试的结果显示，磺化度的 改变对聚合产物的分子量有着一定程度的影响，而且聚合反应温度和五氧化二 磷在多聚磷酸中的质量分数等反应条件，对两个体系的磺化高聚物的制备都有 着一定程度上的影响。 本论文系统研究了两种磺化聚合产物的组织结构、热稳定和分子量随两种 聚合产物磺化度的变化而发生的改变。通过热失重等分析方法发现，随着磺化 度的降低，聚合产物的热稳定性逐渐降低，聚合产物的主链长度、基团分布和 结晶程度也相应发生了变化。磺化聚苯并噁唑的分子量和反应程度随着磺化度 的降低而减小。所制备出的磺化聚苯并噁唑，在 800oC 时的重量保持率为 58% 以上，所制备出的磺化聚苯并咪唑，在 800oC 时重量保持率为 56%以上，两种 聚合产物都具有优异的热稳定性。随着温度的升高，磺化聚苯并噁唑薄膜质子 传导率也随之提高，在 100oC 时，磺化度为 60%的聚苯并噁唑薄膜，其质子导 电率为 0.14S/cm。 关键词：聚苯并噁唑；聚苯并咪唑；磺化度；质子交换膜；燃料电池 -I- Abstract Sulfonated polybenzoxazoles and sulfonated polybenzimidazoles have good heat resisting property, chemical stability and mechanical property. They can be used as the material for proton exchange membranes in fuel cells. As the core part of proton exchange membrane fuel cells, the content of sulfonic acid groups is the guarantee to the electrical conductivity of proton exchange membrane fuel cells. However, a high degree of sulfonations will directly influence the thermal stability and solubility of the polymer. So, it will be difficult to make a ploymer menbrance. In this paper, by changing the content of sulfonic acid groups in sulfonated polybenzoxazoles and sulfonated polybenzimidazole, the influence on the sul