甲基叔丁基醚（MTBE）在地表水中的环境行为及影响因素的研究-环境工程专业论文.docxVIP

摘 摘 要 甲基叔丁基醚(MTBE)是一种汽油添加剂，广泛应用于中高档汽油中。其对环境造 成的污染和对人体健康造成的危害已日益引起人们的高度重视。本项试验以地表水为研究 对象，通过室内试验，对MTBE在水中的挥发、光解、水解行为及影响因素进行了比较系 统的研究，建立了水中MTBE的顶空气相色谱分析法。同时对长春市区地表水中MTBE 的污染情况进行调查分析，提出了MTBE进一步的研究方向。 1、对水中的MTBE采用静态顶空技术提取，影响方法灵敏度的因素主要有顸空加热 温度、顶空热平衡时间和活度系数。结果表明：升高温度可以提高灵敏度，但温度高于90。C 时影响分析的准确性，试验中选择90。C作为顶空加热温度，既能满足分析灵敏度的要求， 也保证了测定结果的精确性年口准确性。本试验选择不同的时间间隔进行采样测定，发现 MTBE从液相向气相的扩散量与项空平衡时间呈正相关，并随平衡时间的延长最终趋于极 限值。结果表明：30min后，测定结果不再变化，所以选择30min作为平衡时间；向水溶 液中加入电解质，可以增大溶液的离子强度，使活度系数增大，对顶空分析的灵敏度产生 一定的影响。本试验向水体中加入不同量的硫酸钾、氯化钠、硫酸钠等强电解质，考查活 度系数对顶空分析的影响，结果表明：加入不同的电解质，以及不同浓度的同一电解质， 对MTBE测定灵敏度并无明显的提高作用。 2、经顶空方法处理后的样品采用6890N／FID气相色谱仪、DB—MTBE键合交联毛细 管柱对样品分析测定。用气密性进样器抽取顶空瓶上方的气体500止，程序升温的模式为： 35℃(5min)15。C／minl20。C(2rain)，FID温度为250。C，H2流速在40-45ml／min，而空气 流速为400ml／min条件下进行分析。该方法简单，易于操作，方法的检出限为O．2443倒L。 采用标准加入法对样品进行回收试验以考察本法的准确性，添加水平为0．74～370峪，L，平 均回收率为89．4％．100-3％，变异系数范围为1．46—5．52％，仪器最小检知量为2．02×10129， 线性范围O．740～37．0I_tg／L和0．074～7．40mg／L。 3、水解作用研究结果表明：MTBE水解过程符合一级反应动力学模式C=Coe+。。结果 表明，MTBE的水解速率受到水解温度和pH的影响。灭菌条件下，MTBE在pH3．29、7．24 和9．15三种缓冲溶液中，25℃时的水解半衰期分别为69．59、81-26、165．8d；15℃时的水 解半衰期分别为107．5、114．6和183．4d。在相同温度条件下，MTBE在酸性溶液中的水解 速率比在中性和碱性溶液中更快，pH对MTBE水解速率的影响呈显著性差异，显著水平 达到a=0．05。这是由MTBE的分子结构所决定的，酸性介质条件下，MTBE分子的C—O—C 键比在碱中性条件下更容易断裂。温度对MTBE水解速率的影响一活化能Ea：在pH3．29、 键比在碱中性条件下更容易断裂。温度对MTBE水解速率的影响一活化能Ea：在pH3．29、 7．24、9．15溶液中，Ea值分别为76．2、74，1、72．0kJ／mol，水体中MTBE在不同pH条件下 进行的化学反应历程是相同的。 4、模拟水体试验结果表明，MTBE在水中消失动态符合一级反应动力学模式C=Coe。k’。 在室内培养条件下的消失半衰期为25．1．86．5d，预示了MTBE在环境中的稳定性。并随着 温度的提高，M7IBE消失速率加快。 5、光解研究结果表明：光解过程符合一级反应动力学模式C=Coe“。在波长为365nm 的高压汞灯照射下，MTBE在表面水中的光解半衰期为54．6h。 6、挥发研究结果表明：挥发过程符合一级反应动力学模式C=Coe-u。20。C时MTBE 的亨利定律常数为112Pam3／mol，属于高挥发性化学品，温度为20。C时，挥发半衰期为6．8h， 随着温度的升高挥发速率加快。 7、长春市区地表水中MTBE的污染情况调查结果表明：MTBE对长春市区地表水有 不同程度的污染。本研究的调查范围是长春市8个行政区，选择每个行政区内的加油站、 加油站附近、停车场、洗车场、交通路口和生活区等6种交通分布类型作为调查观测点， 共计82个采样点。对每个采样点的地表水或地表径流水进行采样测定，并以生活小区的 地表水或地表径流水作为对照。MTBE浓度最高的地点在洗车场，在夏季雨后MTBE浓度 已达到189．6聊。，远远超过美国EPA建议的饮用水中MTBE的标准5．2p_g／L，被污染的地 表水会很快渗透到地下，从而对地下水造成污染。而同一时间在少有车辆的生活区只检测 到0．1299／L的MTBE，但很难预测生活区的地下水中MTBE的污染情况。对各观测点地 表水中MT