- 1、本文档共7页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第4章 多元系的复相平衡和化学平衡
1.教学内容
(1)多元系的热力学函数和热力学方程;
(2)多元系的复相平衡条件;
(3)吉布斯相律;
(4)二元系相图举例;
(5)化学平衡条件;
(6)混合理想气体的性质;
(7)理想气体的化学平衡;
(8)热力学第三定律。
2.本章重难点
(1)本章重点是多元系的热力学函数和热力学方程、吉布斯相律;
本章难点是热力学第三定律。
3.例题
例题.1 若将U看作独立变数T, V, n1,… nk的函数,试证明:
(1)
(2)
证明:(1)
根据欧勒定理, ,可得
(2)
例题2 证明是的零次齐函数,
证明:
化学势是强度量,必有m=0,
例题3 二元理想溶液具有下列形式的化学势:
其中gi(T, P)为纯i组元的化学势,xi是溶液中i组元的摩尔分数。当物质的量分别为n1、n2的两种纯液体在等温等压下合成理想溶液时,试证明混合前后
吉布斯函数的变化为
体积不变
熵变
焓变,因而没有混合热。
内能变化如何?
解:(1)
所以
(2)
(3)
(4)
(5)
4.课外练习习题及指导(见附件)
5.本章测试题及其答案
5.1 理想溶液中各组元的化学势为:
假设溶质是非挥发性的。试证明,当溶液与溶剂的蒸发达到平衡时,相平衡条件为
其中是蒸汽的摩尔吉布斯函数,g1是纯溶剂的摩尔吉布斯函数,x是溶质在溶液中的摩尔分数。
求证:在一定温度下,溶剂的饱和蒸汽压随溶液浓度的变化率为
将上式积分,得
其中p0是该温度下溶剂的饱和蒸汽压,px是溶质浓度为x时的饱和蒸汽压。该公式称为拉乌定律。
解:(1) 设“1”为溶剂,
(2)由
;v’—蒸汽相摩尔热容
v—凝聚相摩尔热容
故有v’-v≈v’,又有pv’=RT代入
积分(2)式得拉乌定律
5.2 绝热容器中有隔板隔开,一边装有n1 mol的理想气体,温度为T,压强为P1;另一边装有n2 mol的理想气体,温度为T,压强为P2。今将隔板抽去,
试求气体混合后的压强;
如果两种气体是不同的,计算混合后的熵变;
如果两种气体是相同的,计算混合后的熵变。
解:(1)
(2)根据
(3)如果两种气体是相同的,混合后的熵变
5.3 试证明,在NH3分解为N2和H2的反应中
平衡常量可表为
如果反应方程写作
平衡常量如何?
证明:设NH3原来有n0 mol, 分解了n0ε mol,未分解(1-ε)n0 mol, 生成 mol N2和 mol H2,共有摩尔数(1+ε)n0
平衡常量
如果反应方程写作
设NH3原来有2n0 mol, 分解了2n0ε mol,未分解2(1-ε)n0 mol, 生成 mol N2和 mol H2,共有摩尔数2(1+ε)n0
平衡常量
5.4 n0v1 mol 的气体A1和n0v2 mol 的气体A2的混合物在温度T和压强p下所占体积为V0, 当发生化学变化
并在同样的温度和压强下达到平衡时,其体积为Ve。试证明反应度为
证明:未发生化学变化时,有
(4.10.1)
当发生化学变化时,原来有n0v1 mol 的气体A1,反应了n0v1ε mol,未反应(1-ε) n0v1 mol, n0v2 mol 的气体A2,反应了εn0v2 mol,未反应(1-ε) n0v2 mol, 生成εn0v3 mol A3和εn0v4 mol A4,有
(4.10.2)
由式(4.10.1)比式(4.10.2)可得
(4.10.3)
解(4.10.3)式得
5.5根据第三定律证明,在T→0时。表面张力系数与温度无关。即.
解证:表面膜系统。 ;
;而实际上与A无关,即
T→0时,根据热力学第三定律;
于是得:;原式得证。
6.考试要求
理解多元系的热力学函数、方程,掌握多元系的复相平衡条件,
会利用平衡条件求解物理量。本章考试出现的形式为证明题或计算题。
文档评论(0)