高分子化合物的合成导电高分子材料课件.pptVIP

实验课教学的主要目标是使我们了解医学微生物学主要的研究方法和手段，掌握基本技能和基本原理，树立牢固的无菌观念 本征型导电高分子：是指具有共轭π-键，其本身或经过“掺杂”后具有导电性的一类高分子材料。 复合型导电高分子：是指以绝缘高分子为基体，与其他导电性物质以均匀分散复合、层叠复合或形成表面导电膜等方式，制得的一种有一定的导电性能的复合材料。 本征型导电高分子 复合型导电高分子 一. 导电高分子的分类 二.导电高分子材料的研究进展 1974年日本筑波大学H.Shirakawa在合成聚乙炔的实验中，偶然地投 入过量1000倍的催化剂，合成出令人兴奋的有铜色的顺式聚乙炔薄膜与 银白色光泽的反式聚乙炔。 Ti(OC4H9)4 Al(C2H5)3 H－C≡C－H 1000 倍催化剂 温度 10－8～10－7 S/m 10－3～10－2 S/m 导电高分子材料的发现 导电高分子材料的研究进展 1975年，G. MacDiarmid 、 J.Heeger与H.Shirakawa合作进行研究，他们发现当聚乙炔曝露于碘蒸气中进行掺杂氧化反应(doping)后，其电导率令人吃惊地达到3000S/m。 聚乙炔的掺杂反应 Nobel Prize in Chemistry 2000 “For the discovery and development of conductive polymers” G. MacDiarmid H.Shirakawa J.Heeger 等 其他 种类 与聚乙炔相比，它们在空气中更加稳定，可直接掺杂聚合，电导率在104S/m左右，可以满足实际应用需要。 半导体到导体的实现途径－掺杂(doping) 在共轭有机分子中σ电子是无法沿主链移动的，而π电子虽较易移动，但也相当定域化，因此必需移去主链上部分电子(氧化)或注入数个电子(还原)，这些空穴或额外电子可以在分子链上移动，使此高分子成为导电体。 导电高分子材料的共同特征－交替的单键、双键共轭结构 三.本征导电高分子材料的导电机理 导电高分子材料的掺杂途径 氧化掺杂 (p-doping): [CH]n + 3x/2 I2 —— [CH]nx+ + x I3-还原掺杂 (n-doping): [CH]n + x Na —— [CH]nx- + x Na+ 添补后的聚合物形成盐类，产生电流的原因并不是碘离子或钠离子而是共轭双键上的电子移动。 本征导电高分子材料的导电机理 掺杂导电高分子材料的导电机理 碘分子从聚乙炔抽取一个电子形成I3－，聚乙炔分子形成带正电荷的自由基阳离子，在外加电场作用下双键上的电子可以非常容易地移动，结果使双键可以成功地延着分子移动，实现其导电能力。 四 高分子材料导电能力的影响因素 导电高分子材料聚乙炔的电导率 高分子材料导电能力的影响因素 掺杂率对导电高分子材料导电能力的影响 掺杂率小时，电导率随着掺杂率的增加而迅速增加；当达到一定值后，随掺杂率增加的变化电导率变化很小，此时为饱和掺杂率。 高分子材料导电能力的影响因素 共轭链长度对导电高分子材料导电能力的影响 π电子运动的波函数在沿着分子链方向有较大的电子云密度，并且随着共轭链长度的增加，这种趋势更加明显，导致聚合物电导率的增加。 高分子材料导电能力的影响因素 温度对导电高分子材料导电能力的影响 对金属晶体，温度升高引起的晶格振动阻碍其在晶体中的自由运动；而对于聚乙炔，温度的升高有利于电子从分子热振动中获得能量，克服其能带间隙，实现导电过程。 1. 电导率范围宽 五.导电高分子材料的特性 导电高分子不仅可以掺杂,而且还可以脱掺杂,并且掺杂-脱掺杂的过程完全可逆。 2. 掺杂-脱掺杂过程可逆 导电高分子材料的特性 3.响应速度快 响应速度快(10-13 sec) 4. 具有电致变色性 导电高分子材料的特性 六.导电高分子材料的应用 导电高分子材料的应用－半导体/导体/可逆掺杂 半导体特性的应用－发光二极管 利用导电高分子与金属线圈当电极，半导体高分子在中间，当两电极接上电源时，半导体高分子将会开始发光。比传统的灯泡更节省能源而且产生较少的热，具体应用包括平面电视机屏幕、交通信息标志等。 实验课教学的主要目标是使我们了解医学微生物学主要的研究方法和手段，掌握基本技能和基本原理，树立牢固的无菌观念