液固催化反应动力学测定.docVIP

PAGE PAGE 3 液固催化反应动力学测定 实验目的　 　　　⒈掌握在连续流动条件下测定液固催化反应动力学数据的实验原理和方法，尤其是本实验所采用的适合快速反应的测温法。　 　　　⒉掌握催化反应动力学模型建立和模型参数估计的原理和方法。 　　　⒊熟悉研究反应动力学的一般方法，进一步了解动力学模型在反应器设计和优化操作中的作用。 实验原理和装置 　 在离子交换树脂催化剂作用下，甲醇和甲醛反应生成甲缩醛： （M） （F） （D） （W） 该反应为可逆的，平衡转化率一般在50%以下，但采用反应精馏技术可使甲醛转化率达到99%以上，并可得到高纯度的甲缩醛产品。在反应精馏塔中，反应体系处于沸腾状态，因而测定该反应动力学也应在沸腾条件下进行。对于简单反应，在压力和反应原料组成一定的条件下，反应体系的泡点温度与转化率存在对应关系，测定了泡点温度即可求出转化率。 实验采用连续流动搅拌槽式反应器（CSTR），固定反应器中催化剂W（1～２g），配制一定浓度的反应原料，改变原料进料量FM0(FM0=Q0CM0)，测定相应的反应体系泡点温度，由泡点温度并根据以上原料浓度下的甲醇转化率XM与泡点温度T关系式： xM=-39.79463+7895.28474/T+0.0496*T (Ｔ的单位为Ｋ） (1) 计算甲醇转化率XM，进而求得各组份浓度CM、CF、CD、CW以及反应速率 (-rM）。 CM＝CM0（1－xM） CF＝CF0－1/2 CM0 xM CD＝1/2 CM0 xM CW＝ CW0+1/2 CM0 xM (-rM）＝ 实验装置见下图： 图1 实验装置流程简图 ⒈原料高位槽　　⒉阀门　 ⒊流量计　　 ⒋反应器　　⒌磁力搅拌器 ⒍回流冷凝器　　⒎测温、控温数显仪　　⒏加热棒　　９.U型管出料口 三．实验数据处理的基本方法 设甲缩醛合成反应的正逆反应均为二级反应，则其反应动力学方程为： 甲醇消耗速率（-rM）=k1CMCF—k2CDCW （mol/g.ｓ） (2) 其中k1、k2为模型参数.可用Arrehnins关系表示: k1=k10exp(-E1/RT) (3) k2=k20exp(-E2/RT) (4) 则式（2）可以写成： （-rM）=k10exp（-E1/RT）CMCF-k20exp（-E2/RT）CDCW (5) 在不同的温度下进行的反应工艺研究结果表明，只要原料组成不变，温度的变化并不影响平衡组成，因此可假设正、逆反应活化能相等，即E1=E2=E，于是式（5）可简化成： M0exp（-E/RT）（CMCF－CDCW） (6) 其中模型参数包括k0(=k10)、E、K(=k10/k20)，它们的估计方法如下： ⒈根据实验测定计算的平衡浓度CMe、CFe、CDe、CWe计算平衡常数K； ⒉由在不同进料流量下测定的泡点温度，由式(1)计算转化率xM，进而计算各组份浓度CM、CF、CD、CW和反应速率(-rM)； ⒊根据式(6)计算各实验条件下k0exp(-E/RT)(记为k) 值； ⒋将lnk~1/T关系作图，求出直线的斜率，而斜率=－E/R，由此计算出E值；再根据k= k0exp(-E/RT)，由各点的T及k值求出各对应的 k0值，然后取一平均值即为所求的k0值。 四．实验步骤 ⒈配制初始浓度为CM0为12mol/l，CF0为6mol/l左右的反应原料8000ml,然后由泵打入到高位槽中(由指导教师准备)； ⒉称取1~2g催化剂,记录重量,并把催化剂放入反应器中； ⒊打开高位槽阀门及流量计开关，按要求的流量将原料放入反应器中； ⒋打开冷却水开关,启动搅拌，并开始加热，由温度数字显示仪显示反应器中的温度； ⒌调节流量计至所要求的刻度，仔细观察温度的变化，待温度到达一定值后且不再变化，即为泡点温度，则可记录该温度； ⒍调节进料流量，重复第5步测5～7组数据； ⒎停止进料，间歇反应，足够长时间后测定反应达到平衡时的泡点温度； 　　8.关闭加热及测温装置，关闭冷凝水，整理实验装置，处理实验数据。 五、实验数据记录及处理 装置编号：第 套 室温 ℃ 实验点 1 2 3 4 5 6 7 平衡 温度 测定值 ℃ 校核值