仪器分析质谱1.pptVIP

碎片离子峰 1 4 2 1 4 0 1 2 7 1 2 5 1 0 5 7 1 1 5 8 1 5 6 7 7 5 1 1 1 0 1 0 8 9 5 9 3 8 1 7 9 2 7 6 6 6 4 5 1 4 9 2 9 2 8 2 9 C 2 H 5 C l C 2 H 5 B r B r C l C 2 H 5 碎片离子峰 2 9 4 3 5 7 7 1 8 6 M 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 H 3 C C C H 3 C H 3 5 7 H 3 C C H 2 C H 2 H 3 C C H C H 3 4 3 M = 8 6 碎片离子峰 四、亚稳离子峰 五、重排离子峰 mass spectrometry，MS 第十章 质谱分析 (1) 第一节 基本原理与质谱仪 basic principle and Mass spectrometer 一、 概述 Generalization 二、质谱分析法的基本原理 Basic principle of mass spectrometry 二、质谱仪 mass spectrometer and mass spectrometry 第一台质谱仪：1912年； 早期应用：原子质量、同位素相对丰度等； 40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析； 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析； 促进天然有机化合物结构分析的发展； 同位素质谱仪；无机质谱仪；有机质谱仪； 一、概述 generalization 质谱过程 　　　　　撞　击　　　　　电离得到 高速电子　 　 化合物　　 不同质量的阳离子　　　 顺序谱图　　　　 质量分析器 定性结构 定量分析 导入 按质荷比m/z 峰强度 　峰位置 拼图游戏 （未知物） 主要用途 求精确分子量(分子离子峰) 鉴定化合物（碎片离子峰） 推断结构（碎片离子峰） 测Cl、Br等原子数（同位素离子峰） 应用领域： 原子能、石油、化工、电子、冶金、医药和食品等 离子电场加速过程：离子电离后经电场加速进入磁场中，其 动能与势能相等，即 (1/2) m? 2 = z V 其中z为正离子电荷，V为外加电场电压， m为离子的质量，υ为离子被加速后的运动速度。 离子分离过程：在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 向心力=磁场力； m ? 2 / R= Bz? 二、质谱分析法的基本原理 Basic principle of mass spectrometry 加速 分离 质谱方程式：m/z = (R2B2) / 2V 离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/z 、 B 、 V 改变加速电压V, 可以使不同m/z 的离子进入检测器。 各种峰表示不同质/荷比的离子； 峰越高表示形成的离子越多； 纵坐标以相对丰度表示，（即谱图中以最强峰高 为100%，分别计算其他峰强度） 质谱图 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） 二、 质谱仪 电离室原理与结构 仪器原理图 原理与结构 ①电子电离源 Electron Ionization (EI) + + + + : R1 : R2 : R3 : R4 : e + M+ (M-R2)+ (M-R3)+ Mass Spectrum (M-R1)+ 1.离子源 EI 源的特点： 电离效率高，灵敏度高； 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的； 稳定，操作方便，电子流强度可精密控制； 结构简单，控温方便； 常得到不易辨认的分子离子峰。 电子电离源：可变的离子化能量 (10~240eV) 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（ 常用70eV ）。 电子能量? 电子能量? 分子离子增加 碎片离子增加 离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准