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流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 (1) 流动载体膜电极（液膜电极）的机理与玻璃膜电极相似； (2) 离子载体（有机离子交换剂）被限制在有机相内，但可在相内自由移动，与试样中待测离子发生交换产生膜电位； (3) 具有R-S-CH2COO-结构的液体离子交换剂，由于含有硫和羧基，可与重金属离子生成五元内环配合物，对Cu2+、Pd2+等具有良好的选择性； 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 (4) 采用带有正电荷的有机液体离子交换剂，如邻菲罗啉与二价铁所生成的带正电荷的配合物，可与阴离子ClO4-，NO3-等生成缔合物，可制备对阴离子有选择性的电极； (5) 中性载体(有机大分子)液膜电极，中空结构，仅与适当离子配合，高选择性，如缬氨霉素（36个环的环状缩酚酞）对钾离子有很高选择性，KK,Na=3.1×10-3； (6) 冠醚化合物也可用作为中性载体（如二甲基二苯并-30-冠-10）。 二甲基二苯并-30-冠-10 液膜电极应用一览表 4.敏化电极 敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。 气敏电极也被称为：探头、探测器、传感器。 （1）气敏电极 基于界面化学反应的敏化电极； 结构特点: 在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。 电极对：指示电极与参比电极组装在一起； 气敏电极一览表 （2）酶敏电极 基于界面酶催化化学反应的敏化电极；酶特性：选择性强，催化效率高，可使反应在常温、常压下进行； 可被现有离子选择性电极检测的常见的酶催化产物： CO2，NH3，NH4+，CN-，F-，S2-，I-，NO2- 酶催化反应： CO(NH2 )2 + H2O ──→ 2NH3 + CO2 气敏电极检测CO2 尿酶 葡萄糖氧化酶 氨基酸氧化酶 葡萄糖 + O2 + H2O ────→ 葡萄糖酸 + H2 O2 氧电极检测 R-CHNH2 COO- +O2 +H2 O ────→ R-COCOO- +NH4+ +H2 O2 氨基酸通过以上反应后检测，或进一步氧化放出CO2 ，用气敏电极检测。 第二节 离子选择电极的主要性能参数 specific property of ion selective electrode  1. 响应斜率、检测限和线性范围 响应斜率 能斯特响应：响应服从能斯特方程。 检测下限：能够有效检测待测离子的最低活度（浓度）。。 线性范围：响应曲线的直线部分。 第二节 离子选择电极的特性参数 specific property of ion selective electrode  共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗? 若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为： 2.电极的选择性系数 （反映电极选择性好坏） 讨 论 a 对阳离子响应的电极，K 后取正号；对负离子响应的电极，K 后取负号。 b Ki J称之为电极的选择性系数，Ki j = αi /α j c 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明电极的选择性越高。 d 选择性系数严格来说不是一个常数。 e Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确定电极的适用范围。 例题1： 用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+ = 0.001）测定pNa = 3的试液时,如试液中含有pK = 2的钾离子,则产生的误差是多少? 解: 误差% = (KNa+，K+× aK+ )/aNa+×100% = (0.001×10－2)/1