仪器分析紫外吸收1.pptVIP

Woodward规则 计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的π→π* 最大吸收波长的Woodward经验规则。 共轭双键 λ= 30nm 同环二烯 λ= 253nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 同环二烯 λ = 253nm 共轭双键 λ = 30nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基λ = 3×5nm 计算值： λmax = 303nm 测定值： λmax = 306nm 胆甾-2,4,6-三烯 异环二烯 λ=214nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 异环二烯 λ = 214nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基λ =3×5nm 计算值： λmax = 234nm 测定值： λmax = 234nm 顺式：λmax=280nm； εmax=10500 反式：λmax=295.5 nm；εmax=29000 共平面产生最大共轭效应， εmax大 互变异构： 酮式：λmax=204 nm；无共轭 ? 烯醇式：λmax=243 nm 立体结构和互变结构的确定 (2)取代苯吸收波长计算 采用Scott经验规则 PhCOR母体 λ= 246 nm 对位-OH取代基 λ= 25 nm 间位-OH取代基 λ= 7 nm 计算值： λmax = 278 nm 测定值： λmax = 279 nm 间位-OH取代基 λ=7nm PhCOR母体 λ= 246nm 对位-OH取代基 λ=25nm PhCOR母体 λ= 246nm 间位-Br取代基 λ=2nm 邻位-烷取代基 λ=3nm PhCOR母体 λ= 246 nm 邻位-烷取代基 λ= 3 nm 间位-Br取代基 λ= 2 nm 计算值： λmax = 251 nm 测定值： λmax = 248 nm UV-Vis Spectrometry 第五章 紫外-可见吸收光谱法（1） 第二节 紫外-可见吸收光谱法的基本原理 一、 紫外-可见吸收光谱的产生 formation of UV-Vis 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 光的波长? (cm)、频率ν (Hz) ，它们与光速c的关系是： 光的基本性质 在真空介质中，光速为2.9979×1010 cm/s。单个光子的能量E与上述三要素的关系是： E－光子的能量， h－普朗克常数 (6.625 × 10-34 J·s) 电磁波和能量 溶液颜色与光吸收的关系 能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。物质所显示的颜色是吸收光的互补色。 KMnO4的颜色及吸收光谱 1.概述 紫外-可见吸收光谱：当光子的能量等于电子能级的能量差，光子被吸收，分子价电子从基态跃迁到激发态（能级跃迁）。 250 300 350 400nm 1 2 3 4 A λ 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁；带状光谱。 一、紫外-可见吸收光谱的产生 formation of UV-Vis ① 同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。 ② 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变（定量分析）。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 ③ 吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 吸收曲线的讨论： ④ 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 ⑤ 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 讨 论： 有机化合物中与紫外—可见吸收光谱有关的价电子： σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ s p * s * R K E , B n p ?E C O H n p s H 第三节、紫外-可见吸收光谱与分子结构的关系1.电子跃迁类型 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁； 　饱和烷烃的分子吸收