仪器分析核磁共振.ppt

例3.?已知某有机化合物的化学式为:C9H12，其质子的核磁共振波谱图如下： 试回答： (1) 计算该分子的不饱和度； (2) 简要指出各个核磁共振吸收峰的基团归属以及产生不同化学位移值的原因； (3)判断出该分子的结构式。 δ /ppm 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 TMS 1 3 解答： 1.峰的数目：2 2.峰的强度(面积)比：3：1=9：3 3.峰的位移：δ =～2.3 （-CH3） =～7.2 （苯环上的H）, 4.峰的裂分数：1；1 不饱和度：U=4 例4 .?某有机化合物的元素分析结果表明其分子式为：C4H8O2，经核磁共振波谱分析得到如下数据： 化学位移 δ(ppm) 1.2 2.4 11.6 裂 分 峰 双重峰 七重峰 单重峰 积分面积 6 1 1 请分别指出各波谱峰的归属并判断该有机化合物的结构。 解答： 1. 峰的数目：3 不饱和度：U=1 2. 峰的强度(面积)比： 6：1：1 3. 峰的位移：δ = 1.2 （-CH3） δ = 2.4 （-CH） δ = 11.6 （-OH） 4. 峰的裂分数：6:1:1 环电流磁场增强了外磁场，氢核被去屏蔽，共振谱峰位置移向低场。 某些环状烯烃也会形成类似的环流效应，在环的内产生屏蔽区，在环外产生去屏蔽区。 18-环烯 H H H H H H H H H H H H H H H H H d =-2.99 d =9.28 + - 与苯环相似，双键化合物也有屏蔽区和去屏蔽区。 上下区域为屏蔽区，用+表示；双键所在的平面为去屏蔽区，用-表示。 与双键直接相连的质子位于去屏蔽区，?值升高。 炔氢处于C?C键轴方向，受到强烈的屏蔽，因此相对烯氢在高场出峰，这种强烈的屏蔽作用和C ? C键π电子只能绕键轴转动密切相关。 三键环电流形成的屏蔽效应如图所示： δ =5.28 ?小, δ大, H0低 δ=1.8~3.0 ?大, δ小 , H0高 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 3.氢键效应和溶剂效应 TMS -CH3 -CH2 -OH 低分辨率NMR仪器 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 高分辨率NMR仪器 -CH3 -CH2 -OH TMS 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 三、自旋偶合（自旋裂分） 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：同一分子中相邻两个氢核之间的自旋发生了相互作用（自旋偶合）； 三、自旋偶合（自旋裂分） spin coupling and spin splitting 峰的裂分原因:自旋偶合 相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 多重线间的距离：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。 峰的裂分 自旋偶合 偶合常数（J） 自旋偶合等间距裂分峰之间的距离称为偶合常数（J），反映了核之间的偶合作用的强弱。 与化学位移不同，偶合常数（J）与H0、v无关，受化学环境的影响也很小。 偶合作用是通过成键电子传递，偶合常数（J）的大小与传递的键数有关---用 nJ 表示，n表示传递的键数。 -CH2 H0 +? +3? -? -3? J J J 同碳偶合--- 2J 数值变化范围大，与分子结构有关；(一般观察不到) 根据传递的键数偶合可以分为： 3J=6~8 HZ 2J=42 HZ 邻碳偶合--3J =0~16HZ，广泛应用与立体化学研究，是NMR的主要研究对象。