仪器分析第六章 红外2.pptVIP

6.酸酐和酰氯 7.醇和酚 O—H，C—O a)-OH 伸缩振动(3600 cm-1) b)碳氧伸缩振动(1100 cm-1) β 游离醇，酚 伯-OH 3640cm-1 仲-OH 3630cm-1 叔-OH 3620cm-1 酚-OH 3610cm-1 υ（—OH） υ（C-O） 1050 cm-1 1100 cm-1 1150 cm-1 1200 cm-1 α支化：-15 cm-1 α不饱和：-30 cm-1 脂族和环的C-O-C υas 1150-1070cm-1（1125cm-1） 芳族和乙烯基的=C-O-C υas 1280-1220cm-1（1250cm-1） υs 1100-1050cm-1 8. 醚（C—O—C） 脂族 R-OCH3 υs (CH3) 2830-2815cm-1 芳族 Ar-OCH3 υs (CH3) ~2850cm-1 9.酰胺的红外光谱图 不同酰胺吸收峰数据 10.氰基化合物的红外光谱图 υC≡N=2275-2220cm-1 11.硝基化合物的红外光谱图 υAS （N=O）=1565-1545cm-1 υS （N=O）=1385-1350cm-1 脂肪族 芳香族 υS （N=O）=1365-1290cm-1 υAS （N=O）=1550-1500cm-1 未知物结构确定 1. 未知物 2.推测C4H8O2的结构 解：1）?=1-8/2+4=1 2）谱峰解析 3）推测结构 3.推测C8H8纯液体 解：1） ? =1-8/2+8=5 2）谱峰解析 3）推测结构 4. C8H7N，确定结构 解：1） ? =1-（1-7）/2+8=6 2）峰归属 3）可能的结构 红外吸收光谱仪的类型与结构 两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换， Fourier Transfer, FT ） 色散型：与双光束UV-Vis仪器类似，但部件材料和顺序不同。 1. 光源 常用有Nernst灯和碳化硅棒 色散型红外光谱仪及主要部件 仪器类型与结构 类型 制作材料 工作温度（oC） 特点 Nernst灯 铈、锆、钇、钍的氧化物烧结的实心棒直径2 mm，长20-50mm 1300-1700 寿命长，稳定性好，短波范围辐射效率优于硅碳棒，价格较贵，使用不如硅碳棒方便 碳化硅棒 碳化硅烧结的实心棒 直径5 mm，长20-50mm 1200-1500 长波的辐射效率由于Nernst灯，使用波长范围比Nernst灯宽，操作方便，廉价。 2. 样品池 红外样品池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 KBr 3. 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成，狭缝宽度应可调。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，红外光谱分析中尤为突出。 为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。 4. 检测器 红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热电检测器和碲镉汞检测器等。 5.记录系统 几种红外检测器 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处： 1）需采用狭缝，光能量受到限制； 2）扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用； 3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 傅立叶变换红外光谱仪（FT－IR） 光的相干性原理而设计、干涉型。 光源发出的辐射经干涉仪转变为干涉光，通过试样后，包含的光信息需要经过数学上的傅立叶变换解析成普通的谱图。 特点：(1) 扫描速度极快(1s)；适合仪器联用； (2)不需要分光，信号强，灵敏度很高； (3)仪器小巧。 仪器类型与结构 FT-IR内部结构 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 仪器类型与结构 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 仪器类型与结构 迈克尔干涉仪工作原理图 仪器类型与结构 多色干涉光经样品吸收后的干涉图(a)及其Fourier变换后的红外光谱图(b) 样品处理 1）气体——气体池 2）液体 液膜法——难挥发液体（B.P.80?C） 溶液法——液体池 溶剂：常用CCl4 ，CS2 3） 固体 研糊法（液体石蜡法） KBr压片法 薄膜法 对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化；