玫瑰醚的合成工艺研究及香茅醇的拆分-化学专业毕业论文.docxVIP

玫瑰醚的合成工艺研究及香茅醇的拆分-化学专业毕业论文.docx

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独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果,也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名: 签字日期: 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名: 导师签名: 签字日期: 年 月 日 签字日期: 年 月 日 摘 要 本文分为两部分内容。 第一部分是关于玫瑰醚合成工艺的研究。玫瑰醚(I)是一种具有青草清香及玫 瑰花香气的昂贵香精。合成玫瑰醚的方法有多种,但可应用于工业生产的方法不 是很多。本文讨论以香茅醇为原料,经单线态氧氧化、还原、环化三步反应合成 玫瑰醚的方法,其中第一、二步反应得到 3,7-二甲基-5-辛烯-1,7-二醇(II)和 3,7- 二甲基-7-辛烯-1,6-二醇(III),第三步(II)在酸催化下转变为玫瑰醚。通过对 H2O2 的用量、催化剂种类和用量、反应温度以及反应时间等条件的优化,在最优条件 下,混合二醇和玫瑰醚的收率分别达到 95%和 41.5%,总收率为 39.4%。同时我 们根据实验结果进行了工业化装置设计。 第二部分是香茅醇手性拆分的研究。香茅醇是一种重要的单萜类香料,可用 于合成多种其他香料。其中左旋香茅醇可用于合成价格相对昂贵的左旋玫瑰醚。 本文主要尝试使用消旋的香茅醇,采用酶法选择性酯化,最终拆分成具有旋光性 的香茅醇的方法。通过对各类酶的筛选,发现 Novozym435 对该反应具有较好的 选择性和较快的反应速度,在此基础上进一步对溶剂、温度、摇床转速、酶的用 量、底物浓度以及香茅醇与乙酸乙烯酯的物质的量之比等条件进行优化;在最优 条件下,收率可达 48.3%,ee 值为 61.1%,而选择性可高达 7.2,同时酶可以重 复利用 6 次。 关键词:玫瑰醚,合成工艺,香茅醇,生物酶,手性拆分 ABSTRACT My dissertation consists of two parts. The study on synthesis technology of rose oxide is the first part. Rose oxide (I) is a major natural fragrance compound. There are a lot of methods can be used to prepare rose oxide, but few can be used to industrial manufacture. In this paper, three step reactions were used to synthesize rose oxide, which involved oxidation, reduction and cyclization. In the first two steps, the 3,7-dimethyl-oct- 5-en-1,7-diol (II) and 3,7-dimethyl-oct-7-en-1,6-diol (III) are prepared from β-citronellol. Finally, the rose oxide (I) was cyclized from (II) with acidic catalyst. In this paper, dosage of hydrogen peroxide, molar ratio, type and dosage of catalyst, reaction temperature and reaction duration were optimized. Under optimized conditions, the yields of mixed diols (II and III) and rose oxide (I) are 95% and 41.5% respectively, and the total yield is 39.4%. And according to the repeated experiments results, the industrial design has been acco

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