课件：电位分析及离子选择性电极分析法.pptVIP

可编辑 可编辑 * * 电化学分析及离子选择电极法 1 电化学分析概述 2 离子选择电极法 3 电解质仪器维护保养 * * 电化学分析概述 1.定义 利用物质的电化学性质，测定化学电池的点位、电流或电量的变化进行分析的方法。 * * 电化学分析分类（按照测量参数） 电导分析法：以液体导电作为被测参数。 电位分析法：测量电池电动势或电极电位来确定被测物质浓度。（ISE） 电解分析法：通过测量溶液中析出物重量来分析含量的浓度。 库伦分析法：测量点解过程中消耗的电量求出物质浓度。 伏安法：通过电解过程中的电流-电压曲线计算待测物质的浓度。 * * 按照国际纯粹与应用化学协会（IUPAC）分类如下： 既不涉及双电层，也不涉及电极反应的分析化学。（电导分析法等）。 涉及双电层现象，但不考虑电极反应的分析化学。 涉及电极反应的分析化学。（点位分析法、电位滴定法等） * * 离子选择电极（ISE）法的概述 定义：属于电位分析法中的直接电位法。利用电极电位和离子活度的关系来测定被测离子活度的一种电化学分析法。 ISE的基本结构： ①敏感膜：这是ISE最重要的组成部分，它决定着电极的性质。其作用是是将溶液中特定离子的活度转变成电位信号——膜电位。 ②内导系统：内参比电极（ Ag/AgCl电极）、内参比溶液（与待测离子相同的离子）。其作用在于将膜电位引出。 * * ISE法的特点： ①选择性好，多数情况下共存离子的干扰小，不需复杂处理待测液即可直接测定 ②灵敏度高。可达10-5- 10-8 mmol/L. ③实际测定的是溶液中离子活度，这是生物学中一个重要的物理量。 ④溶血、脂血及黄疸不影响测定。 ⑤设备简单，分析速度快，易于自动化。 ⑥标本用量少而且应用广。 活度：电质溶液中参与电化学反应离子的有效浓度。活度（a）与浓度（c）之间存在定量的关系。 * * * * ISE法的理论基础与测量原理 1、能斯特方程式 能斯特方程式是根据热力学原理推导出来的，表示电极电位与离子活度之间的关系。 R为气体常数,T为绝对温度，n为离子电荷数，F为法拉第常数； 为被测离子活度, K值因不同的电极而异，但测定条件一致时可视为常数。对阳离子取“+”号，阴离子取”-”号。 * * 2、ISE的工作原理 电位分析法以测量电池电动势为基础，其化学组成是以被测试液作为电解质溶液，并于其中插入两只电极： ①指示电极（测量电极）：其电极电位与被测试液的活度有定量的函数关系。 ②参比电极：其电极电位相对恒定不变。（单个电极电位无法测量，必须将ISE电极与参比电极共同侵入待测样品中，组成一个原电池通过测定原电池的电动势来得出ISE的电动势）。 这样就可以通过ISE的电动势（符合能斯特方程），来确定被测物质的浓度。 * * ISE的分析方法: 标准曲线法：配置一系列浓度的标准液，以测得的电动势（E）值与活度对数（㏒C）作图，得E-㏒C标准曲线，在相同的条件下测定样本的E值，从标准曲线可得待测标本的活度。 标准比较法：在相同条件下测定电动势—标准液（Ex）和待测液（Es）,根据以下公式计算: Ex –Es = 3. 标准加入法：适用于体系复杂，且与标准液浓度有较大差异的待测液。先测定体积为Vx、浓度为Cx的待测液电动势E，然后在此溶液中加入体积为Vs的标准液，测量电动势为Es，以下公式计算： 其中C△为浓度增量；△E=E2 - E1; S= （标准曲线斜率）。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * * ISE的线性范围和检测下限 1.线性范围 AB段对应的检测离子 的活度（或浓度）范围。 检测下限： 图中交点M对应的测定离子的活度(或浓度) 。 离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液（1.0mol/L），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。 * * 离子选择电极法分析中常见问题与注意事项 ①碘解磷定会使K测定降低。 ②枸橼酸盐、草酸、EDTA等不能用于Ca的测定。高浓度肝素会使K结果升高，Ca测定结果降低。文献推荐使用甘素锂。 ③溶血会使K测定升高。标本冷藏后K测定也会增高。 ④Ca测定的结果为iCa（PH=7.4时，TCa≈2iCa），血开帽久置血中CO2逸出，PH升高致使iCa测定降低。 ⑤NaN3可明显干扰Cl的测定。 ①碘解磷定——治疗有机磷中毒 ②钠钾ATP酶 也叫钠钾泵——将细胞内的钠运出，细胞外的钾运入细胞内。 ③NaN3——防腐剂 * * 电解质检测中各项的意义： 血清钾：3.5-5.5 mm