浅述希夫碱及其金属配合物的由来产生机理合成方法及展望.docxVIP

浅述希夫碱及其金属配合物的由来、产生机理、合成方法及展望南光明1，刘德蓉2（1.伊犁师范学院 生物化学与环境科学系，新疆 伊宁 835000；2.西昌学院 生化系，四川 西昌 615022）摘 要：主要叙述Schif 浅述希夫碱及其金属配合物的由来、产生 机理、合成方法及展望 南光明1，刘德蓉2 （1.伊犁师范学院 生物化学与环境科学系，新疆 伊宁 835000；2.西昌学院 生化系，四川 西昌 615022） 摘 要：主要叙述Schiff base及其配合物的由来、合成方法及如何提高Schiff base生成的 化学反应速度，简单介绍了Schiff base配合物的应用，Schiff base的发展方向. 关键词：配合物；金属离子；配体；手性；胺类化合物；羰基类化合物 中图分类号：O61 文献标识码：B 文章编号：1009—1076（2005）03—0058—02 Hugo Schiff 在1864年首次描述通过两个等当 量的醛和胺的缩合反应形成Schiff base（希夫碱）， 距今已140年，其反应机理是：由含羰基的醛、酮 类化合物与一级胺类化合物进行亲核加成反应，亲 核试剂为胺类化合物，其化合物结构中带有孤电子 对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子， 完成亲核加成反应，形成中间物α-羟基胺类化合 物，然后进一步脱水形成Schiff base．下面就有关 Schiff base的制备、产率、应用、合成方法及发展 方向等方面分别加以叙述. 对位采用给芳环供电子的烷基、羟基等基团，则有 利于氮原子电子云密度增加，反之，苯环上氨基的 邻、对位采用吸电子的基团如硝基、卤素等，则不 利于氮原子电子云密度增加，其亲核性下降，反应 速度下降. 2.从羰基碳原子带电性来讲，碳原子带正电荷 越多，则越利于亲核试剂的进攻，化学反应速度越 快，对于醛类化合物，如芳醛类化合物，其芳环上 带吸电子的取代基，通过诱导与共轭效应，使得醛 基上的碳原子正电荷加强，有利于Schiff base的形 成，对于酮类化合物，与羰基碳相连的基团，如是 吸电子的基团，则有利于亲核加成化学反应的进 行，有利于Schiff base的形成，反之，则不利于Schiff base的形成. 3.从脱水性来讲，形成Schiff base的反应通式 为： 希夫碱生成速度、产率与胺类的亲核性、溶剂 的极性、底物中羰基碳原子的正电核密度、空 间效应、脱水等有着密切的关系 1.从试剂的亲核性来讲，主要是增强胺类物质 中氮原子的电子云密度，氮原子的电子云密度越 大，试剂的亲核性就越强，化学反应速度就越快， 反之就越慢．如对芳香性的胺，其苯环上氨基的邻、 1 C=N- C=O + -NH2 C-NH ＋ H2O OH 对此反应体系来讲，从反应平衡中去掉产物中 的水，有利于Schiff base的生成，则产率提高．在 这里提供两种方法除去反应中的水：(1) 硫酸镁、 硫酸钠等是通常采用的脱水剂，由于无水硫酸镁与 反应中的水结合，形成固体结晶体，从而使水脱离 液相反应体系，平衡有利于向生成Schiff base的方 向移动．（2）使用Dean Stark 仪器，使反应生成 的水脱离反应体系． 4.空间效应，当氮原子或羰基碳原子直接连有 大的基团时，由于大基团的空间位阻，不利于亲核 收稿日期：2005－04－18 作者简介：南光明（1964— ），男，伊犁师范学院生物化学与环境科学系副教授． 第 3 期南光明，刘德蓉：浅述希夫碱及其金属配合物的由来、产生机理、合成方法及展望59加成化学反应的进行，一般情况下，对于底物来讲，同类的醛要比同类的酮易于进行化学反应，因为酮 类羰基碳连有两个相对大的基团， 第 3 期 南光明，刘德蓉：浅述希夫碱及其金属配合物的由来、产生机理、合成方法及展望 59 加成化学反应的进行，一般情况下，对于底物来讲， 同类的醛要比同类的酮易于进行化学反应，因为酮 类羰基碳连有两个相对大的基团，而醛类中羰基碳 由于连有一个体积相对小的氢，所以醛类物质比酮 类物质易于发生亲核加成化学反应．对于进攻的亲 核试剂胺类化合物，氮原子连有的基团越大，越不 利于化学反应的进行． 5.溶剂的极性对化学反应的影响．试剂胺类化 合物对底物羰基类化合物的亲核加成反应，反应物 的电荷分散，当反应形成过渡态时，过渡态的电荷 相对于反应物的增大、集中，选择极性比较大的溶 剂有利于过渡态的稳定，从而降低反应的活化能， 有利于产物的生成．因此，选择极性比较大的溶剂 会加速化学反应的进行． 2 Schiff base 及配合物的合成方法 1.Schiff base 配体的合成.当Schiff base与过渡 金属相配合时，我们称Schiff base为金属离子的配 体，配体与金