三乙胺三氢氟酸与炔烃反应的研究-化学工程专业论文.docxVIP

硕士学位论文 硕士学位论文 三乙胺三氢氟酸与炔烃反应的研究 摘 要 有机含氟化合物由于其特殊的理化性质在生物医药、农药、涂料、材料等行业 有着十分广泛的应用，其中氟烯烃以及二氟亚甲基片段出现在很多药物的结构中， 对原有母体的亲水亲油性、稳定性、代谢速率等都有很大的改变。这些改变可以广 泛应用于药物，农药开发设计中。因此探索氟烯烃以及二氟亚甲基化合物的合成一 直是合成行业研究的热点与难点。 本课题研究了以银为催化剂，用三乙胺三氢氟酸盐和碘苯二乙酸对炔烃进行双 官能团化。发现控制反应条件一步反应可以生成口．酰氧基氟烯烃和口．酰氧基二氟 亚甲基化合物。这一新颖的一步反应包含了氟化，酰氧化，胺化反应，为制作多种 生物相关的化合物提供了一种路径。合成氟烯烃的最佳反应条件为：2倍当量的 TEA．3HF，1．2当量的三价碘试剂，反应温度80℃，反应时间为6 h，反应溶剂为乙 腈，产物收率最高可达95％，Z／E选择性最高可达99：1；合成二氟亚甲基的最佳 反应条件：4倍当量的TEA．3HF，1．2倍当量的三价碘试剂， 反应温度为120℃， 反应时间为20 h，溶剂为乙腈，产物收率最高可达75％。论文一共合成化合物44 个，其中新化合物有36个。所合成的化合物进行了1H NMR，13C NMR,wF NMR， HIWS和X】m表征。 关键阔：氟烯烃，二氟亚甲基，三乙胺三氢氟酸盐，碘苯二乙酸，炔烃 万方数据 AbstractFluorine-containing Abstract Fluorine-containing compounds have been widely used in pharmaceuticals，paints， pesticides and materials because of their unique biological activity and physicochemical properties．Fluoroolefins and difluoromethylene fragment appeared in many structure of the drug．Due to the emergence of these special segments，the hydrophilic lipophilic， stability,metabolic rate of the organic molecules have been changed a lot．So research 0n the simple and 11igllly effective method of fluorination methods has t11e vital significance． A new route to fluorovinyl acetates and 8。8．difluoroacetate was developed via silver-catalyzed difunctionalization of terminal alkynes with PhI(OAc)2 and TEA．3HE This novel one-pot process involving hydrofluorination and oxy or nitrogenation allows straightforward and efficient access to novel and biologically relevant structures．The optimum reaction conditions of fluorovinyl acetates are as follows：using 1．2 eq of PhI(OAc)2，2 eq of TEA·3HF and 20 m01％A92C03，in MeCN at 80℃for 6 h，giving fluorovinyl acetates up in good yields and stereoselectivities(up to 95％yield and 99：1 Z／E)．The optimum reaction conditions offl,fl-difluoroacetate are as follows：using 1．2 eq of Phi(OAt)2，4 eq of TEA·3HF and 20 m01％A92C03，in MeCN at 1 20℃for 20 h． giving fl,fl。difluoroacetate in 55％-77％yields．44 kinds compounds were synthesized and 35