沥青基碳纤维的表面改性及与纳米填料并用填 充橡胶基复合材料的结构与性能-材料加工工程专业毕业论文.docxVIP

青岛科技大学研究生学位论文 青岛科技大学研究生学位论文 青岛科技大学博士论文 青岛科技大学博士论文 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 IV 沥青基碳纤维的表面改性及与纳米填料并用填充橡胶基复合 的结构与性能 摘 要 碳基填料如炭黑 （ CB ）、导电炭黑 （ CCB ）、碳纤维 （ CF ）、碳纳米管 （CNT）等，由于具有轻量化和耐磨性的特点而被广泛研究并应用于聚合物基 复合材料中。但是，由于它们在结构和形态上大为不同，导致在聚合物基体中 的表现也不尽相同。CF 具有所有纤维中最高的比模量和比强度，并且具有优异 的导电、导热性能和化学惰性，线性热膨胀系数几乎为零，已经成为制备高性 能复合材料必不可少的增强材料之一。目前关于 CF 的研究，主要集中在以聚丙 烯腈（PAN）基 CF 在树脂基复合材料中的应用；而与 PAN-CF 相比，沥青基碳 纤维（PCF）由于石墨化程度更高而具有更优异的力学性能和导电、导热性能。 因此，本工作针对高性能短切 PCF 在橡胶基体中的应用展开研究，考察了 PCF 的表面改性方法及与纳米填料并用对天然橡胶（NR）和丁腈橡胶（NBR）的力 学性能、耐热性、动态粘弹性及导电、导热性能的影响，并分析 PCF 与两种橡 胶间的界面相互作用机理。 （1）以硝酸（1-3 h）、臭氧（0.5-4.5 h）和热空气（20-320 min）作为氧化 介质，对 PCF 进行一系列不同时间的表面改性。采用扫描电镜（SEM）、X 射线 衍射（XRD）、激光拉曼光谱（Raman）及 X 射线光电子能谱（XPS）分析不同 改性方法及处理时间对 PCF 的表面形貌、表面结构完整性、石墨化程度以及表 面化学性质的影响。实验证实，三种改性方法均对 PCF 具有明显的氧化刻蚀作 用，改性后纤维的表面粗糙度提高，且处理时间越长，效果越显著；其中硝酸 处理后的 PCF 表面形貌粗糙度提高最为明显。臭氧处理后，PCF 表面的石墨化 程度及晶粒尺寸减小，含氧量显著提高，说明 PCF 的表面活性得到有效改善。 （2）PCF 单独填充 NR 时，无论改性与否，均显著降低 NR 硫化胶的拉伸 强度。但与 CB、白炭黑（silica）并用后能有效提高 NR 硫化胶的拉伸强度。采 用未改性的 PCF 单独填充时，NR 硫化胶的拉伸强度约为 3 MPa，而与 CB、 silica 并用后，则可分别提高到 18.6 MPa 和 23.7 MPa，硝酸改性 PCF 与 CB、 silica 并用时，则可分别达到 24.5 MPa 和 24.7 MPa，说明硝酸处理对 PCF/CB 增 I 沥青基碳纤维的表面改性及与纳米填料并用填充橡胶基复合的结构与性能 沥青基碳纤维的表面改性及与纳米填料并用填充橡胶基复合的结构与性能 青岛科技大学研究生学位论文 青岛科技大学研究生学位论文 强体系效果明显，但对 PCF/silica 影响甚小。硝酸、臭氧和热空气改性均能有效 提高 NR 硫化胶（PCF/N330=5/30 phr）的力学性能，三种改性方法的最佳处理 时间分别为 3 h、2.5 h 和 320 min。由 SEM 可知，改性后 PCF 与 NR 基体间的界 面结合效果明显改善，界面脱粘和纤维拉伸拔出现象大大减少。在最佳的改性 时间条件下，三种改性方法均使 NR/PCF/CB 复合材料的拉伸强度随 PCF 用量的 增加均呈先增加后减小的变化趋势，且最佳用量均为 5 phr。PCF 对复合材料的 撕裂强度具有负面效用，且填充量越大，撕裂强度越低。与未添加 PCF 时相 比，添加 5 phr 酸化处理 3 h 的 PCF 后，NR/PCF/CB 复合材料的起始分解温度提 高了约 10 ℃。随 PCF 用量的增加，导热率基本呈线性增加；G明显增大，tanδ max 规律降低而高弹态的 tanδ 则相反。 （3）导电炭黑 VXC72 单独填充 NBR 时，NBR/CCB 硫化胶的体积电阻率 和导热系数随 VXC72 用量的增加分别呈阶梯型下降和线性增大趋势，体积电阻 率的逾渗阈值出现在 25 phr。CCB/PCF 并用填充 NBR 时，其体积电阻率随 PCF 用量的增加略有降低；而导热系数基本呈线性增大趋势。填充 20 phr PCF 的 NBR/PCF 硫化胶的导热系数为 0.33 W/m，较 NBR/CCB 提高了约 30%。双辊开 炼使 PCF 的长径比严重降低，这可能是 PCF 对 NBR 硫化胶的导电、导热性能 提高幅度不大的主要原因。 关键词：沥青基碳纤维 导电炭黑 表面改性 界面 橡胶复合材料 II STRUCTURE AND PROPERTIES OF RUBBER BASED COMPOSITES FILLED WITH SURFACE MOD