锂离子电池纳米碳负极材料的制备及电化学性能研究-冶金物理化学专业论文.docx

东北大学博士学位论文锂离子电池纳米碳负极材料 东北大学博士学位论文 锂离子电池纳米碳负极材料 的制备及电化学性能研究 摘 要 随着世界科学技术的飞速发展，对化学电源产品的要求也越_来越高，具有高 容繁、离戆麓、餐消耗、无公害、髂积宙黎1质量辍等桎麓兹诧掌电源是当今发震 趋姆和研究热点。镪离子电池是继镍氢电池之后的最新-4t：可充电电池，镪离子 电池具有离电压(平均工作电压3．6V)，离能量(平均靛蓬是Cd／Ni电漓瀚2。6 倍，mI／Ni电池的1．75倍)、是质基轻、体积小、内阻小、自放电小、循环寿命 长(1000次)、可快速充电、无}己亿效瘟的“绿色电沲”。锂离予电沲的性能 在l受大药!度上取决于正负极材料以及电解质和隔膜材料的选择。目前，锂离予电 池负极材料的开发和研制正向着商性能、低价格韵方向发展。到礴前为止，锤离 予电池的负极材料绝大部分是碳专孝料。 本文以纳米镍粉为催化剂，聚丙烯塑料母粒为原料，催化热解法制备了纳 张碳管，对纳米碳餐进行了提纯、缝构与性能的磺究，磷究了纳米碳管作受极誊耋 料的电化举性能；在工业剖产品纳米碳粉中分离掇纯了纳米碳管，进行了结构及 电纯学性§￡掰}究；瓣工选剡产品缀漆碳羧邀露了撼筑，对涂去杂疆蓐的缡米碳粉 进行了电化学性能研究。 1、纳米碳管的催化热解法制备与性熊研究 以纳米镍粉为催化剂，聚丙烯塑料母粒为原料，催化热解法制备了纳米碳 管。考察了镧备纳鬻乏碳管菠应的工艺条俘：纳米虢管静翻备温度沟550C，菱盛 时ffIj为30min，催化剂用蹙O．5％。采用空气氧化法提纯了纳米碳管，考察了实 验祭件。 TEM研究了纳米镍粉、纳米碳管的袭面形貌和结构。纳米镍粉为球形，颗 粒细小，均匀，粒度为39rim。纳米碳管为丝状，直径在i5nm左右，长度大子 100姗。 xRD测试纳米碳嚣的d。。傻为0．3386nm。纳米碳镣具有与石墨类似的良 好的规整性，具有较高的可石墨化度。IR光谱研究表明纳米碳管的表面其有一oH， 东北大学博士学位论文一CO，一C001I，一C=C一，一CH等活性官能团。 东北大学博士学位论文 一CO，一C001I，一C=C一，一CH等活性官能团。 研究了纳米碳管的物理性质。纳米碳管的真密度为2．0369／cm3，相对密度为 1．12869／cm3，比孑L容积0．396 cm3／g。 研究了纳米碳管的电化学性能。讨论了实验电极片组成对纳米碳管负极电 化学性能测试的影响。实验电极组成的最佳配方为活性材料纳米碳管和PVDF的 质量百分含量分别为94％，6％。以金属Li片为负极，以IM MPF。／／PC+DME(1：1) 为电解液，以聚丙烯为隔膜，组装成实验电池，以I=0．3mA／cm3在0--2．5V之间 进行恒电流充放电实验。 纳米碳管首次放电比容量为649．4mA．h／g，首次循环不可逆容量为198．0 mA·h屈。循环20周后，充放电效率仍可达到94．1％。高温处理后的纳米碳管首 次放电比容量增加，不可逆容量降低。热处理温度越高，比容量越低。 2、工业副产品纳米碳粉中纳米碳管的分离提纯及-性能研究 实验测定了工业副产品纳米碳粉中杂质的含量。对原料进行了除杂，提纯后 杂质质量份数由t．46％降低到0．25％。通过正交实验确定了提纯的最佳条件，提 纯了纳米碳粉中的纳米碳管，纳米碳粉中纳米碳管的含量在6％左右。 采用XRD、TEM和IR谱研究了纳米碳管的物性、结构和表面形貌。纳米 碳管的真密度为1．9839／cm3，相对密度为1．022 g／cm3。纳米碳管管状，定向生 长。纳米碳管的XRD衍射峰宽化，d。：值为0．3496nm。纳米碳管的表面存在着羰 基(一c0一)、羟基(一OH)，碳氢。键等活性基团。 研究了实验电极材料的组成对纳米碳管电化学性能的影响。研究了纳米碳管 的充放电特性及循环性能。纳米碳管的首次放电比容量为584．3mA·h／g。不可 逆容量为147．3mA·h／g，首次充放电效率74．8％。循环9周后，纳米碳管的容量 保持率为69．3％。研究了石墨掺杂纳米碳管的充放电性能。将纳米碳管与石墨材 料掺杂，即可以降低成本又可以提高石墨的电化学性能。 讨论了两种纳米碳管结构和电化学性能差异。讨论了材料的真密度、相对 密度及比孔容积对充放电性能的影响，制各过程中反应温度对纳米碳管充放电性 能的影响。 3、纳米碳粉的结构和电化学性能的研究 东北大学博士学位论文 东北大学博士学位论文 摘要 研究了纳米碳粉的物性、结构及表面形貌。纳米碳粉的真密度为2．O“ g·cml‘，相对密度1．2939·ctn一。纳米碳粉球形，30nm左右，d值0．3482nm。 研究了实验电极材料的组成对纳米碳管电化学性能的影响。纳米碳粉质量分 数为90％，粘合剂质量分数6％，乙炔黑质量分数为4％的条件下，纳