磷素对几种纳米氧化物胶体化学稳定性和转化的影响-环境科学专业论文.docxVIP

磷素对几种纳米氧化物胶体化学稳定性和转化的影响目录 磷素对几种纳米氧化物胶体化学稳定性和转化的影响 目录 摘 要 i ABSTRACT ．iii 1前言 ．．1 1．1环境中工程纳米材料的来源 l 1．2工程纳米材料在环境中的转化 2 1．2．1化学转化 。2 1．2．2物理转化 。3 1．2．3生物转化 一4 1．3环境中常见的磷素 4 1．4纳米Ti02颗粒的聚集分散 ．．5 1．5纳米Ce02颗粒的聚集分散 ．5 1．6纳米ZnO颗粒在环境中的转化 ．6 1．7研究目的和意义 7 2材料与方法 ．．8 2．1材料 ．．8 2．2材料表征 8 2．3吸附等温线 8 2．4纳米ZnO转化动力学 。9 2．5吸附pH边和Zeta电位测量 9 2．6沉降实验 ．．1 0 2．7动态光散射 。1 0 2．8 DLVO理论 ll 2．9原位衰减全反射傅里叶转换红外光谱 12 2．10 31p核磁共振波谱 12 2．1l X射线吸收光谱 13 3．结果与分析 14 3．1 IHP和n对纳米Ti02聚集分散的影响 一14 3．1．1材料表征 14 3．1．2吸附等温线 l 5 3．1．3吸附pH边和Zeta电位变化 ．．1 6 3．1．4 Ti02纳米颗粒聚集沉降分析 ．．1 7 3．1．5 DLS分析 1 8 3．1．6 DLVO计算 1 9 万方数据 华中农业大学2015届硕士学位论文3．1．7 华中农业大学2015届硕士学位论文 3．1．7 XRD分析 21 3．1．8 ATR．FTIR分析 ．22 3．1．9卜m很分析 。26 3．1．10机制讨论 ．．27 3．2 IHP和R对纳米Ce02聚集分散的影响 ．30 3．2．1材料表征 30 3．2．2吸附等温线 3 l 3．2．3吸附pH边和Zeta电位分析 ．．32 3．2．4纳米Ce02聚集沉降 ．33 3．2．5 DLS分析 34 3．2．6 DLVO计算 35 3．2．7 ATR-FTIR分析 ．37 3．3 IHP对纳米ZnO溶解转化的影响 39 3．3．1植酸锌标准物质合成和NMR表征 。39 3．3．2 ZnO纳米颗粒在IHP溶液中溶解和转化 39 3．3．3纳米ZnO及其反应产物表面电荷表征 44 3．3．4 XRD和ATR-FTIR分析 ．44 3．3．5转化产物形貌分析 45 3．3．6 EⅪ虹S分析 ．．46 3．3．7 Pf对纳米ZnO在IHP溶液中转化的影响 47 3．3．8机制讨论 51 4结{念 ．．54 参考文献 56 硕士期间发表的论文 68 致谢 69 Ⅱ 万方数据 磷素对几种纳米氧化物胶体化学稳定性和转化的影响摘要 磷素对几种纳米氧化物胶体化学稳定性和转化的影响 摘要 难溶性纳米氧化钛(Ti02)和氧化铈(Ce02)以及溶解性纳米氧化锌(ZnO) 在工业生产和日常生活中广泛应用，这使其可通过直接或者间接地方式源源不断 进入环境，并对环境和生态系统带来潜在的危害。由于这些纳米氧化物具有较高 的表面能和位点密度，环境中普遍存在的有机酸、腐殖质和磷素等配体离子在其 表面吸附，形成强的配位共价键。这将影响难溶性纳米氧化物的表面特性和胶体 化学稳定性，诱导和促进溶解性纳米氧化物发生溶解转化，从而改变纳米氧化物 在环境中的迁移和毒理性质。以往的研究较少关注磷，尤其是有机磷对纳米氧化 物环境行为的影响。此外，聚集和沉积是决定Ti02／Ce02等难溶性纳米颗粒在环 境中迁移的两个重要过程，溶解转化则在较大程度上影响ZnO等易溶性纳米颗 粒环境的归趋和解毒机制。 因此，本文用批量实验、Zeta电位测量、动态光散射(DLS)技术、 Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek(DLVO)理论、原位衰减全反射傅里叶转换 红外光谱(／n s／tu ATR-FTIR)，高分辨率透射电镜(HRTEM)，固态／液态31P 核磁共振光谱(套琢偶)和X射线吸收光谱(XAS)研究了：1)植酸／正磷酸盐 (IHP／Pf)在Ti02和Ce02难溶性纳米氧化物表面的配位特点，及对其胶体化学 稳定性影响与作用机制；2)IHP诱导和促进ZnO纳米颗粒溶解、及其沉淀转化 的反应过程与机理。取得了以下主要结果： 通过X射线衍射(XIm)、比表面积(BET)和透射电子显微镜(TEM) 等对Ti02、Ce02和ZnO纳米氧化物晶体学特征进行了表征。三种纳米材料均为 纯相，Ti02和Ce02呈规则球状，ZnO呈菱形。其中Ti02颗粒大小约为15 nm， 比表面为83．4士3 m2 g-i；Ce02颗粒大小约为20 am，比表面为82a：3 m2 g-1；ZnO 颗粒大小为30rim，比表面为37．9+3 m2 g-1。 IHP／Pf在Ti02或Ce