锂离子电池正极材料LiMn2O4的钙钛矿型氧化物表面包覆改性研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 当今，环境和能源问题日益严重，锂离子电池作为绿色新型能源得以迅速 发展。在诸多锂离子电池正极材料中，尖晶石型 LiMn204 因具有原料来源丰富、 高工作电压、高安全性、无毒等一系列的优势成为一种非常有潜力的材料。然 而其循环性能和倍率性能还不是很理想，限制了其在实际中的进一步应用，尤 其是在电动汽车以及混合电动汽车中的应用。 本文采用高温固相反应法合成了尖晶石型 LiMn204 材料，并考察了煅烧温 度和时间的影响。结果表明，在 83O ℃、煅烧 12 h 合成的 LiMn204 具有较好的 结晶度；在 O.O5 C 倍率下的首次放电比容量达到 126 mAhg-1，首次库伦效率约 为 82.4%；在 O.1 C 倍率下的首次放电比容量可以达到 12O mAhg-1，循环 1OO 次后，容量保持率约为 7O.5 %。倍率性能测试结果表明：样品在 2O C 循环后再 在 1 C 条件下的放电比容量为 111 mAhg-1，容量恢复率约为 97.4%，具有出色 的可逆性。 本文采用溶胶-凝胶法制备了 LaO.7SrO.3MnO.7CoO.303 包覆的 LiMn204 正极材 料。当包覆量为 3 wt.%时，样品的电化学性能最好，其在 1 C/1O C 的充放电条 件下循环 1OO 次后，放电容量仍有 1O1 mAhg-1，相应的容量保持率约为 93.5%； 且其大倍率性能也得到明显改善，在 3O C 下的放电比容量约为 74.3 mAhg-1， 远高于未包覆样品的 47.2 mAhg-1 。XRD 和 XPS 的表征结果确认了包覆物 LaO.7SrO.3MnO.7CoO.303 的存在，但其没有影响 LiMn204 正极材料的晶体结构。充 放电循环前后的 TEM 表征结果表明，包覆层 LaO.7SrO.3MnO.7CoO.303 材料在循环 过程中晶体结构稳定，可以有效地保护 LiMn204 免受电解液的侵蚀。交流阻抗 和循环伏安测量结果表明，包覆层 LaO.7SrO.3MnO.7CoO.303 有助于改善 LiMn204 电 极反应动力学。 本文还制备了 LaMn03、LaO.7SrO.3Mn03 和 LaMnO.7CoO.303 包覆的 LiMn204 正极材料。在 O.5 C/O.5 C 充放电条件下，未包覆的 LiMn204 和 LaMn03 包覆的 LiMn204 的首次放电比容量依次为 1O6 mAhg-1 和 114 mAhg-1，首次库仑效率 依次为 89.1%和 95.O%。在 1O C/1O C 充放电条件下，未包覆的 LiMn204、LaMn03 包 覆 的 LiMn204 、 LaO.7SrO.3Mn03 包 覆 的 LiMn204 和 LaMnO.7CoO.303 包 覆 的 LiMn204 的放电比容量依次为 53.6 mAhg-1、9O.6 mAhg-1、93.O mAhg-1 和 95.6 mAhg-1。该结果表明钙钛矿型氧化物包覆均可以不同程度的改善 LiMn204 的电 化学性能。 关键词：锂离子电池 尖晶石型锂锰氧化物 钙钛矿包覆 高温固相反应法 溶 胶-凝胶法 ABSTRACT Nowadays， environmental and energy problems have become increasingly serious， a new green energy， lithium-ion battery， has developed rapidly. Tn lithium-ion battery cathode materials， spinel LiMn204 is a promising cathode material because of its abundant in natural resources， excellent voltage profile characteristics， high safety and non-toxicity. However， its cycle performance and rate capability are still not ideal and remain to be further improved， which have limited its actual use in applications， especially in electric and hybrid electric vehicles. Tn our paper， spinel LiMn204 is prepared by high temperature solid-state reaction meth