硫属化合物微晶的溶剂热生长及机理研究-无机化学专业论文.docxVIP

中国科学技术大学博士学位论文 中国科学技术大学博士学位论文 摘要 摘要 本论文在实验室对纳米材料研究的基础上，把溶剂热技术拓展到新颖形貌微 晶的制备及单晶的生长，从晶体结构和晶体生长习性的角度分析了晶体呈现各种 形貌的原因；发展了表面活性剂辅助溶剂热技术来控制产物的形貌，具体内容如 下： 1．溶剂热技术用于新颖形貌的硫属化合物微晶的生长。用乙醇做溶剂，在较 低的温度下生长新颖的片状单晶BiOCl、中空管状单晶BiSCl、一束棒状微晶 Bi J9S27Br3和BiSI及棒状微晶BiSeI，通过对化合物的表征及一系列的对比实验， 提出不同产物各自的生成机理；分析了这些化合物晶体所呈现的形貌主要是由晶 体自身的结构决定的，或者说晶体自身的生长习性决定的。我们在较低温度下、 在水合肼溶液中(85％，v／v)用水热还原法(HRR)成功制备了薄片状微晶FeTS8， 棒状微晶FeSe2．和棒状FeTe2单晶，在此过程中，水合肼起了重要作用，它的碱 性和还原性保证了反应的进行：温度、压力、pH值等因素对产物形貌都有重要影 响；对于单晶FeTe2的生长，适当的降温速率和过饱和度是两个重要影响因素， 它们使溶液保持在亚稳过饱和态。 2．发展了表面活性剂辅助溶剂热技术，即将具有双亲性质的表面活性剂引入 溶剂热合成技术中，用表面活性剂形成的组装体(比如液晶，微乳液，囊泡等) 作为微反应器或用表面活性剂做吸附剂来控制目标材料的形貌。利用一种原位囊 泡模板界面反应(ISVTI)合成了一种新型的核壳结构一自包裹的CdS微米球。 在反应过程中，表面活性剂SDS的双层层状结构在超声辐射的作用下组装成囊泡 聚集体，而囊泡模板的亲水的内部空穴和外表面为形成自包裹的微米球提供了可 能性。此外。在CTAB的存在条件下，在乙醇和水的不同体系中获得了雪花状和 海胆状的微晶CuS，并对形貌形成的机理作了初步探讨，发现表面活性剂和溶剂 起了非常重要的作用。 3．尝试性地把溶剂热技术引入到碳酸钙仿生材料的合成中，在乙醇和水的混 合溶剂(4：1 v01％)中，在无机矿化剂镁离子的存在条件下首次合成了具有3m对 称性的星状方解石，通过实验研究了它的形成过程，并且发现在这种形貌的形成 过程中，镁离子和溶剂起到非常重要的作用。 中国科学技术大学博士学位论文 中国科学技术大学博士学位论文 摘要 Abstract In this dissertation，based on the study of nanomaterials in our lab， solvothermal technique is developed to the preparation of novel morphological microcrystals and the growth of single crystals．The formation mechanisms of different morphologies are analyzed in the view of the crystal structures and the crystal growth habits．The surfactant-assisted solvothermal technique is developed to control the morphologies of the aimed products．The main points are summarjzed as follows： 1．The solvothermal technique is applied to grow microcrystals of the chalcogenides with interesting morphologies．The plate·like crystals BLOCl， polygonal tubular crystals BiSCl，bundle—rod—like crystals Bil9S27Br3 and BiSI， and rod—like crystals BiSeI have grown under low temperature in ethanol system． Based on the characterization and the series of contrast experiments，the different formation mechanisms to the different products are separately provided． In the meantime，it is found that the morphologies of the as-prepar