课件：九生物碱.ppt

类别生物碱一般分离流程如下：P374 2.氮杂缩醛(酮)生物碱的成盐 这类生物碱与酸作用成亚胺盐，质子与烷氧基结合成醇或水。 3.涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐 若生物碱分子中氮孤电子对空间上靠近酮基时，则多产生跨环效应，导致许多理化性质的变化。这类生物碱与酸成盐时，质子化发生在酮基上，且伴随着C—N键的形成。 4.烯胺生物碱的成盐 此类生物碱质子化多在?-碳上，而非氮原子。 N O M e O O C H H H OH H N O M e O O C H H N C C R R N C C R R H OH + - N C C R R N C C R R H OH + - N C C R R N C C R R H OH + - H 第五节 生物碱的提取分离 一、总生物碱的提取（溶剂法、离子交换树脂法、沉淀法 ） （一）溶剂法 1.水或酸水－有机溶剂提取法 原理： 利用生物碱盐类易溶于水，难溶于有机溶剂；其游离碱易溶于有机溶剂，难溶于水。 操作： 用水或0.5%~1%矿酸（硫酸、硝酸、盐酸）水液提取，提取液再用碱（如氨水、石灰乳等）碱化后游离出生物碱，然后用有机溶剂如氯仿、苯等进行萃取，最后浓缩萃取液得亲脂性总生物碱。 该法简便易行，但可将中草药中的水溶性杂质提取出来（如皂苷、蛋白质、糖类、鞣质及水溶性色素等）。不适用于含大量淀粉或蛋白质的植物药材。， 为了克服上述缺点，可结合阳离子交换树脂法来进一步提取。 （浓缩） 离子交换树脂法：将酸水提取液通过阳离子交换树脂柱，生物碱则被树脂吸附，而杂质则随溶液流出。然后用碱液处理树脂，溶剂洗脱，则得到游离的总生物碱。过程如下所示： 2、醇-酸水-有机溶剂提取法 利用生物碱及其盐类易溶于甲醇或乙醇。所以 用醇代替水或酸水提取生物碱，提取液浓缩较容 易。醇提取物含不少非生物碱成分，需进一步纯 化。常用适量酸水使生物碱成盐溶出，过滤，酸滤液再进行碱化、有机溶剂萃取、浓缩得亲脂性总生物碱。 特点：水溶性杂质比酸水提取法少，但含较多的脂溶性杂质。工业生产多用乙醇，常用95%乙醇，也有用稀乙醇的。甲醇因其毒性比乙醇大，不宜大量生产应用。操作时可进行加热回流提取2～3次或按渗滤法室温提取，回收提取液或渗滤液中的醇，就能得到含生物碱的浸膏。 3、碱化-有机溶剂提取法 　　将药材用碱水（石灰乳、Na2CO3溶液或10%氨水等）润湿后(使生物碱转为游离状态)，再用有机溶剂如CH2CI2、CHCl3、CCI4或苯等直接进行固-液提取。回收有机溶剂后即得亲脂性总生物碱。 由于弱碱性生物碱难以稳定的盐类形式存在于植物中，所以，欲提取总弱碱性生物碱，只需用水或稀有机酸如酒石酸、乙酸等润湿后，再用有机溶剂进行固-液提取、回收溶剂即可。本法所得总生物碱较为纯净。同时，提取过程中完成与其它强碱性生物碱的分离。 该法的优点：溶剂选择作用比醇强，提出的水溶性杂质很少。 缺点：溶剂成本高，提取时间较长，不安全，有毒性，易燃。 若生物碱为弱碱,多以游离碱存在,则处理方 法稍有不同: （二）离子交换树脂法 　　 将酸水液与阳离子交换树脂（多用磺酸型）进行交换，以与非生物碱成分分离。交换后的树脂，用碱液或10%氨水碱化后，再用有机溶剂（如乙醚、氯仿、甲醇等）进行洗脱，回收有机溶剂得总生物碱。 （三）沉淀法 　　季铵生物碱因易溶于碱水中，除离子交换树脂法外，往往难于用一般的溶剂法提取出来。而利用生物碱沉淀试剂如磷钨酸、硅钨酸、苦味酸、雷氏铵盐等加入含有水溶性的生物碱（季铵盐）的弱酸性水溶液中，使生物碱沉淀完全，滤出沉淀后再以适当的试剂进行分解，最后分离出生物碱。 二、生物碱的分离 　　分离程序一般有系统分离与特定的生物碱分离。前者带有基础研究的性质；后者则侧重于生产实用，具有应用开发价值。二者对分离方法的设计均有定向作用。 系统分离通常采用总碱分离成类别 或部位再进一步分离成单体生物碱的分离程序。类别是指按碱性强弱或酚性、非酚性粗分的生物碱类别。部位主要指经