铑催化的偶联反应和对二苯醌化合物的合成与表征-有机化学专业论文.docxVIP

摘 要 本论文主要由两个方向的课题组成： 一 铑催化的偶联反应 在过去的十年，过渡金属催化的 C-H 键官能团化反应领域迅速扩大被广泛 用于天然物和药物合成中，铑独特的催化模式引导了具有高度选择性和广泛的官 能团适应性的 C-C 键合成方法。由于铑具有较广泛的官能团适应性，螯合辅助 和杂原子导向的碳氢活化的合成特点使其广泛应用于复杂分子的合成中。 传统的分子内导入乙烯基的反应最常用的方法是过渡金属催化的 Heck 反 应。但是 Heck 反应具底物需要多步预制、反应后有大量废弃物产生等缺点。或 者以炔烃为反应底物，但使用的炔烃都是对称的内部炔烃，合成适用范围较窄。 本文以简单易得的苯甲醛-对甲基苯磺酰腙类化合物和 8-乙酰基喹啉为反应底 物，合成一系列芳基乙烯基化合物，取得较好收率。并用核磁共振氢谱和碳谱进 行了表征。 二 对苯二醌衍生物的合成与表征 有机硼化合物可以作为自由基引发剂参与反应。随着自由基反应在有机合 成的飞速发展，化学家们用有机硼化合物被应用于新颖和有合成价值的反应中。 本文将利用有机硼烷作为自由基引发剂以烷基为主扩大到芳基化合物，我们 发现三苯基硼在与2-取代苯酚的双锂盐反应时，可作为芳烃化合物的自由基引发 剂，使2-取代苯酚发生原位偶联反应，生成了一种新型的对二苯醌衍生物，产率 较高，为对二苯醌衍生物提供了一种新型的合成方法。也为二苯醌衍生物的合成 提供了新的理论依据。并用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、核磁共振 硼谱和单晶X射线衍射进行了深入的分析和表征。 关键词：C-H 活化 芳基乙烯基化合物 螯合辅助 Rh 催化 自由基历程 原位偶 联 对二苯醌衍生物 ABSTRACT This thesis is composed of two aspects: Aspect Ⅰ: Coupling Reaction catalyzed by Rhodium In the past decade synthetically useful reactions employing C-H bond activation catalyzed by transition metalls have increasingly been developed and applied to natural product and drug synthesis. Heteroatom-directed Rh catalysis and chelation assisted Rh catalysis has been widely applied to complex molecular synthesis. The typical method for alkenylation is Heck reaction promeoted by transition metal s, but the substrates requires prefunctionization and those catalysts are hard to remove after reaction. Another method is to use the hydroarylation of alkynes .But the scope in alkyne was limited primarily to internal,symmetrical alkynes. In this thesis ,we use simple reactants easily obtained to generate styrene derivates in good yields.Which were characterized and analysed by 1H-NMR,13C-NMR. Aspect Ⅱ: Synthesis and characterization of new diphenoquinones Organoboranes were recognized to participate in free-radical processes. Following the spectacular development of radical chemistry in organic synthesis, the use of organoboranes has recently led to many novel and useful synthetic applications. Herein, the concept of using organoboranes as a radical initiator has been