离子掺杂及烧结气氛对A2Zr2O7陶瓷组织及电性能的影响-材料学专业论文.docxVIP

Classified Index: TB321 U.D.C: 620 Dissertation for the Master Degree in Engineering INFLUENCE OF CATIONS DOPING AND SINTERING ATMOSPHERE ON MICROSTRUCTURE AND ELECTRICAL PROPERTIES OF A2Zr2O7 CERAMIC Candidate： Zhu Cheng Supervisor： Prof. Ouyang Jiahu Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Materials Science Affiliation： School of Materials Science and Engineering Date of Defence： June, 2015 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 本文采用高温固相反应法在真空或空气气氛制备出((Nd0.7Yb0.3)1–xSmx)2Zr2O7、 ((Sm0.5Gd0.5)1–xYbx)2Zr2O7 、 ((Sm0.5Gd0.5)1–xSrx)2Zr2O7–δ 、 ((Sm0.5Gd0.5)1–xCax)2Zr2O7–δ 和 SmGd(Zr1–xNbx)2O7+δ 五个体系的稀土锆酸盐陶瓷。采用 X 射线衍射、激光拉曼 光谱、扫描电镜和交流阻抗谱等分析测试方法对不同稀土锆酸盐陶瓷的组织结构、 不同温度下的电学性能及热膨胀性能进行了研究。 对不同离子掺杂及不同烧结气氛制备 A2Zr2O7 陶瓷的氧空位浓度进行了计算。 发现掺杂 A2Zr2O7 陶瓷的氧空位浓度随氧分压的增加呈现下降的趋势。在 A 位+2 价元素掺杂时，由于其发生了缺陷反应，可得到高的氧空位浓度，而在 Zr 位掺杂 +5 价离子的材料不适合在低氧分压下烧结制备。 稀土锆酸盐的结构主要取决于 A 位和 Zr 位的离子半径比值。SmGdZr2O7 陶瓷 为有序的烧绿石结构，对其进行 Yb 掺杂后固溶体的有序度逐渐降低，当 Yb 含量 达到 15mol.%时转变为缺陷型萤石结构；而对 SmGdZr2O7 陶瓷进行 Sr、Ca、Nb 掺杂后仍然得到烧绿石结构，但 Sr 和 Ca 离子在 SmGdZr2O7 中的固溶度并不高， 更趋向于形成钙钛矿结构的 SrZrO3 和 CaZrO3。Sr 和 Ca 离子掺杂可起到助烧作用， 促进了致密化过程。真空烧结((Sm0.5Gd0.5)1–xYbx)2Zr2O7 的晶体结构与空气气氛下烧 结陶瓷相同。真空烧结((Nd0.7Yb0.3)1–xSmx)2Zr2O7 陶瓷为有序烧绿石相。 稀土锆酸盐陶瓷由无序度的提高所导致的可移动氧空位浓度的升高和氧离子 迁移阻力的增大都会影响电导率，这两者相互矛盾，通常有一种因素占主导作用。 ((Sm0.5Gd0.5)1–xYbx)2Zr2O7 材料结构逐渐向缺陷型萤石结构转变。x=0.05 时电导率最 高，此时依然为有序 烧绿石相， 部分 有序 结构有利于 提高 电导率。 ((Sm0.5Gd0.5)1–xCax)2Zr2O7–δ 体系中，Ca 离子掺杂含量为 2.5mol.%时总电导率在该体 系中最高。对于 SmGd(Zr1–xNbx)2O7+δ 材料体系，虽然通过计算可知材料中的氧空 位减少，但引入了质子电导，对提高电导率有利，掺 Nb 含量 5mol.%时 1173K 下 的 电导率最高，为 1.41×10–2S·cm–1 。 真 空 烧 结 ((Sm0.5Gd0.5)1–xYbx)2Zr2O7 和 ((Nd0.7Yb0.3)1–xSmx)2Zr2O7 陶瓷，氧空位浓度增加，电导率均有升高。对电导率较高 的((Nd0.7Yb0.3)1–xSmx)2Zr2O7、((Sm0.5Gd0.5)1–xYbx)2Zr2O7 和 SmGd(Zr1–xNbx)2O7+δ 体系 测量其热膨胀性能，发现其平均线膨胀系数与 8YSZ 相比均略有升高，其中空气烧 结((Nd0.7Yb0.3)1–xSmx)2Zr2O7 体系的平均线膨胀系数最大。 关键词：稀土锆酸盐；掺杂改性；组织结构；电导率；热膨胀 - - II - Abstract The rare-earth zirconate compounds including ((Nd0.7Yb0.3)1–xSmx)2Zr2O7, ((Sm0.5Gd0.5)1–xYbx)2Zr2O7,